ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Polar Addition of Hydrogen Bromide to Olefines, I Hydrogen Bromide Addition to 1,1,4,4-tetramethyl-1,4-dihydronaphthalene: Syntheses of Starting and Reaction Products; Balance of Products and Sterical Course of the ReactionSyntheses of 1,1,4,4-Tetramethyl-1,4-dihydronaphthalene (1) and the selectively deuterated derivatives 8 and 9 are reported. Addition reactions of 1, especially the polar addition of hydrogen bromide, were investigated.In the reaction of 1 with hydrogen bromide in acetic acid/chloroform, besides the regular addition product 11, the rearranged products 7, 19 and 20 were isolated, the formation of which obviously is due to the isomerisation of the carbenium ion A to the tertiary carbenium ions B and C. As precursors of these carbenium ions the compounds %2, 3, 4, 5, 7, 12, 13 and 15 were synthesized in order to study the formation and transformation of A, B and C independently. On the basis of these results the predominant reaction products of 1 with hydrogen bromide were identified and a balance of products for this reaction was established.The sterical course of the addition of hydrogen bromide to 1 was determined: 1 adds deuteriumbromide in [1-D1]acetic acid/deuteriochloroform according to 1H-NMR predominantly in an anti addition; the syn/anti ratio as well as the addition/rearrangement ratio are, however, strongly dependent on the reaction conditions (cf.).
Notes:
Synthesen des 1,1,4,4-Tetramethyl-1,4-dihydronaphthalins (1) und seiner selektiv deuterierten Derivate 8 und 9 werden beschrieben. Additionsreaktionen von 1. insbesondere die polare Addition von Bromwasserstoff, wurden untersucht.Bei der Reaktion von 1 mit Bromwasserstoff in Essigsäure/Chloroform entstanden neben dem regulären Additionsprodukt 11 die Umlagerungsprodukte 7, 19 und 20, deren Bildung offenbar durch Isomerisierung des Carbeniumions A zu den tertiären Carbeniumionen B und C zustandekommt. Als Vorstufen dieser Carbeniumionen wurden die Verbindungen %2, 3, 4, 5, 7, 12, 13 und 15 synthetisiert, um Bildung und Umsetzung der Carbeniumionen A, B und C unabhängig untersuchen zu können. Auf der Grundlage dieser Ergebnisse wurden die vorherrschenden Reaktionsprodukte von 1 mit Bromwasserstoff identifiziert und eine Produktbilanz für diese Reaktion aufgestellt.Der sterische Verlauf der Addition von Bromwasserstoff an 1 wurde bestimmt: 1 addiert Deuteriumbromid in [1-D1]Essigsäure/Deuteriochloroform nach 1H-NMR-Messungen überwiegend in einer anti-Addition; das syn/anti-Verhältnis ist jedoch ebenso wie das Verhältnis von Additions- zu Umlagerungsprodukten stark von den Reaktionsbedingungen abhängig (vgl. Lit.).
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110826
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