ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Light-Induced and Reversible Transformations: Syntheses and Properties of Photochromic 1,1-Dicyano-1,8a-dihydroazulenes and Thermochromic 8-(2,2-Dicyanovinyl)heptafulvenes1,1-Dicyano-2-aryl-1,8a-dihydroazulenes 6(a-g) are prepared in a two-step synthesis starting from 8-methoxyheptafulvene and benzylidenemalononitriles via the tetrahydroazulenes 5. The compounds 6(a-h) rearrange to 8-(2,2-dicyano-1-arylvinyl)heptafulvenes 7(a-h) by irradiation with visible light. The back reaction of 7 to 6 occurs under thermal conditions. Donor-substituted compounds indicate higher long term stability of the equilibrium 6⇌7 (6f⇌7f 〉 44 h). Spectroscopic data of 6 and 7 are given. The molecular structures of the p-bromophenyl derivative 6c and of the p-methoxyphenyl derivative 7f are revealed through crystallography. Some results for the rearrangements 6⇌7 in the solid state are given.
Notes:
1,1-Dicyan-2-aryl-1,8a-dihydroazulene 6(a-g) werden ausgehend von 8-Methoxyheptafulven und Benzylidenmalonodinitrilen über Tetrahydroazulene 5 dargestellt. Die Dihydro-azulene 6 lagern durch sichtbares Licht in 8-(2,2-Dicyan-1-arylvinyl)heptafulvene 7 um. Die Rückreaktion 7→6 erfolgt thermisch. Die chemische Stabilität und damit die Zahl der reversiblen Cyclen des oszillierenden Gleichgewichts 6⇌7 hängt von den Substituenten der Arylreste ab. Die p-Methoxyverbindungen 6f, 7f haben im Vergleich zu den p-Nitroverbindungen höhere photochemische Stabilität. Die Struktureigenschaften von 6 und 7 wurden durch Kristallstrukturanalysen von 6c und 7f gesichert. Spektroskopische Daten von 6, 7 sind angegeben. Erste Ergebnisse über die Umwandlung 6⇌7 im Festzustand liegen vor.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190820
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