ISSN:
0009-2940
Keywords:
Aromatics, condensed
;
[8 + 2] Cycloadditon
;
Azulenes, tetrahydro-
;
Photochromism
;
Thermochromism
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Substituent Dependency of the Dihydroazulene ⇄ Vinylhpeptafulvene Photochromism: Steric and electronic effects of 9-Anthryl Compounds - New Access to Condensed HydropentalenesThe synthesis of 2-(9-anthryl)-1,8a-dihydro-1,1-azulenedicarbonitrile (1a) from 8-methoxyheptafulvene (3) by [8 + 2] cycloaddition (via tetrahydroazulene 5a) and elimination of methanol is described. On irradiation with visible light 1a is transformed into the vinylheptafulvene 2a, which is reconverted into 1a under thermal conditions. The steric congestion caused by the 9-anthryl substituent determines the rate of the [8 + 2] cycloaddition as well as the kinetics of the thermal back reaction 2a → 1a and causes thermochromic behavior of dihydroazulene 1a. By intramolecular electrophilic substitution tetrahydroazulene 5a yields the condensed hydropentalene 9 which on oxidation leads to the condensed polycycle 11. The stereochemical assignments of the 9-anthryl compounds were achieved mainly by one- and two-dimensional 1H-NMR spectroscopy.
Notes:
Die Synthese von 2-(9-Anthryl)-1,8a-dihydro-1,1-azulendicarbonitril (1a) über das Tetrahydroazulen 5a, ausgehend von 8-Methoxyheptafulven (3) durch [8 + 2]-Cycloaddition, wird beschrieben. Durch Bestrahlung mit sichtbarem Licht wird 1a in das Vinylheptafulven 2a umgelagert. Dieses wiederum kann unter thermischen Bedingungen in 1a zurückverwandelt werden. Die sterische Hinderung 9-anthrylsubstituierter Verbindungen beeinflußt die Geschwindigkeit der [8 + 2]-Cycloaddition sowie die Kinetik der thermischen Rückreaktion 2a → 1a und verleiht dem Dihydroazulen 1a zudem thermochrome Eigenschaften. Aus 5a entsteht durch intramolekulare elektrophile Substitution das kondensierte Hydropentalen 9, das durch Oxidation in den kondensierten Polycyclus 11 umgewandelt wird. Die stereochemischen Eigenschaften der 9-Anthrylverbindungen werden durch ein- und zweidimensionale 1H-NMR-Spektroskopie ermittelt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221222
Permalink
