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  • Inorganic Chemistry  (97)
  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 125 (1992), S. 55-59 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Gallium-transition metal complexes ; Iron complexes ; Manganese complexes ; Molybdenum complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The transition metal-gallium complexes [Ga(MLn)3] [where MLn=Fe(CO)2(η-C5H5), Mo(CO)3(η-C5H5), Co(CO)3(PPh3), and Mn(CO)5] have been synthesised by salt elimination between GaCl3 and MI(MLn) (MI=Na/K). The iron complex [Ga{Fe(CO)2(η-C5H5)}3] (1) has been characterised by X-ray crystallography and shown to contain a planar, three-coordinate gallium centre bound to three Fe(CO)2(η-C5H5) fragments by unsupported Ga-Fe bonds [av. 2.444(1) Å]. A partial structure determination of [Ga{Mo(CO)3(η-C5H5)}3] (5) is consistent with a trigonal-planar GaMo3 core. Brief mention is also made of two chloro complexes [GaCl(MLn)2] [MLn=Fe(CO)2(η-C5-H5) and Co(CO)3(PPh3)].
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Hexaisopropyloctadecaphosphane(6); ; 5,7,8,14,16,18-Hexaorganlheptacy-clo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.06,10.012,17]octadecaphosphanes ; Organylpolycyclophosphanes ; Conjuncto-Phosphane Skeletons ; Configurational Isomers of Polycyclic Phosphanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 217. Hexaisopropyloctadecaphosphane(6), P18i-Pr6 - Preparation and Structure Determination by Nuclear Magnetic ResonanceHexaisopropyl-octadecaphosphane(6) (1) has been obtained by reaction of i-PrPCl2 with P4 and magnesium and subsequent thermolysis of the crude reaction product, and has been purely isolated as a yellow solid. According to NMR-spectroscopic investigations, 1 contains a new conjuncto-phosphate skeleton consisting of a P11(5)- and a P9(5)-structural element analogous to that of brexane, joined through a common P2-bridge. Thus, 1 is 5,7,8,14,16,18-hexaisopropyl-heptacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.06,10.012,17]octadecaphosphane. Compound 1 is formed as a mixture of two configurational isomers 1a and 1b, which probably differ from each other by inversion of the configuration at the (PR)2-bridge of the P9(5) partial structure analogous to that of brexane.
    Notes: Hexaisopropyl-octadecaphosphan(6) (1) wurde durch Reaktion von i-PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und als gelber Feststoff rein isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen enthält 1 ein neues Konjunkto-Phosphangerüst aus einem P11(5)- und einem Brexan-analogen P9(5)-Strukturelement, die eine P2-Brücke gemeinsam haben. Demnach handelt es sich bei 1 um 5,7,8,14,16,18-Hexaisopropyl-heptacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.06,10.012,17]octadecaphosphan. verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich wahrscheinlich durch Konfigurationsumkehr an der (PR)2-Brücke des Brexan-analogen P9(5)-Teilgerüstes voneinander unterscheiden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Aquamonofluorophosphatocopper(II)-1,4-dioxane 2/1 ; synthesis ; crystal structure of copper(II) monofluorophosphate-methanol 1/1 ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Salts of Halogenophosphoric Acids. XIX. Preparation of Copper(II) Monofluorophosphate Solvates and the Crystal Structure of Aquamonofluorophosphatocopper(II)-1,4-Dioxane 2/1, 2[Cu(H2O)PO3F] · C4H8O2The mixed solvate Aquamonofluorophosphatocopper(II)-1,4-Dioxane 2/1 1 was obtained by the reaction of aqueous solutions of NH4HPO3F and acidified (NH4)2PO3F, respectively, using 1,4-dioxane as precipitating agent. 1 crystallizes in the monoclinic space group C2/m with a = 2130.9(2), b = 655.45(6), c = 447.30(4) pm, b̃ = 96.207(7)° and Z = 2.Copper(II) monofluorophosphate-methanol 1/1, CuPO3F · CH3OH 2 was obtained by the reaction of copper(II) salts with alkaline or ammoniummonofluorophosphates in methanol. 1 and 2 react in the presence of water vapor to copper(II) monofluoro phosphate dihydrate, CuPO3F · 2H2O 3, which reacts reversibly with dioxan or CH3OH under formation of 1 and 2, respectively.
    Notes: Bei der Reaktion von wäßrigen NH4HPO3F- bzw. sauren (NH4)2PO3F-Lösungen mit Kupfer(II)-Salzen entsteht bei Zugabe von 1,4-Dioxan als Fällungsmittel das gemischte Solvat Aquamonofluoro-phosphatokupfer(II)-1, 4-Dioxan 2/1, 2[Cu(H2O)PO3F] · C4H8O2 1 als kristalliner Niederschlag. 1 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/m mit a = 2130,9(2), b = 655,45(6), c = 447,30(4) pm, b̃ = 96,207(7)° und Z = 2.Die Umsetzung von kupfer(II)-Salzen mit Alkali- oder Ammoniummonofluorophosphaten in Methanol führt zur Bildung von Kupfer(II)-monofluorophosphat-Methanol 1/1, CuPO3F · CH3OH 2.1 und 2 wandeln sich in Anwesenheit von Wasserdampf in Kupfer(II)-monofluorophosphat-Dihydrat CuPO3F · 2 H2O 3 um, das durch Schütteln mit Dioxan bzw. Erhitzen mit CH3OH wieder in 1 bzw. 2 überführbar ist.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 608 (1992), S. 33-42 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Diacylphosphines ; Di-cyclohexoylposphine ; Diadamant-1-oylphosphine ; keto-enol tautomerism ; NMR-parameters, thermodynamic data ; X-ray structure determination ; very short O‥H‥O bridge ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl- and Alkylidenephosphines. XXXII. Di-cyclohexoyl- and Diadamant-1-oylphosphine - Keto-Enol Tautomerism and StructureLithium dihydrogenphosphide · DME (1) [12] and cyclo-hexoyl or adamant-1-oyl chloride react in a molar ratio of 3:2 to give lithium di-cyclo-hexoylphosphide · DME and the corresponding diadamant-1-oylphosphide.2THF (1) resp. Treatment of these two compounds with 85% tetrafluoroboric acid. diethylether adduct yields di-cyclo-hexoyl- (1b) and diadamant-1-oylphosphine (1c). In nmr spectroscopic studies 1b over a range of 203 to 343 K, a strong temperature dependence of the keto-enol equilibrium is found; thermodynamic data characteristic for the formation of the enol tautomer (ΔH0 = -4.3 kJ. mol-1; ΔS0 = -9.2 J. mol-1. K (-1) are compared of 1,3-diketones.The enol tautomer of diadamant-1-oylphosphine (E-1c) as obtained from a benzene solution in thin colourless plates, crystallizes in the monoclinic space group P21/c {a = 722.2(2); b = 1085.5(4); c = 2434.8(5) pm; ß = 96.43(2)° at -100 ± 3°C; Z = 4}. An X- ray structure analysis (Rw = 0.033) shows bond lengths and angles to be almost identical within the enolic system (P—C 179/180; C—O 130/129; C—C(adamant-1-yl) 152/153 pm; C—P—C 99°; P—C—O 124°/124°; P—C—C 120°/120°; C—C—O 116°/116°. The geometry of the very strong, but probably asymmetric O‥H‥O bridge is discussed (O—H 120/130, O‥O 245 pm).
    Notes: Aus Lithium-dihydrogenphosphid · DME (1) [12] und cyclo-Hexoyl- bzw. Adamant-1-oyl-chlorid im Molverhältnis 3:2 zugängliches Lithium-di-cyclo-hexoylphosphid · DME und -diadamant-1-oylphosphid · 2THF 1) reagieren mit 85proz. Tetrafluoroborsäure · Diethylether-Addukt zu Di-cyclo-hexoyl- 1b) und Diadamant-1-oylphosphan (1 c). Die Lage des Keto-Enol-Gleichgewichts zwischen 203 und 343 K sowie thermodynamische Daten zur Bildung des Enol-Isomers ΔH0= -4,3kJ.Mol-1; ΔS0;=-9,2 J · mol-1 · K-1 () wurden NMR-spektroskopisch an einer 2 M Lösung des bei +20°C flüssigen Di-cyclo-Hexoyl-Derivates 1b in d8-Toluol ermittelt und mit Werten von 1,3-Diketonen verglichen.Das farblose, sich aus Benzol in dünnen Plättchen abscheidende Enol-Tautomer des Diadamant-1-oylphosphans (E-1 c) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c {a = 722,2(2) b = 1085,5(4); c = 2434,8(5) pm; ß = 96,43(2)° bei - 100 ± 3°C; Z = 4}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw=0,033) weist das Molekül in beiden des Hälften des Enolrings nahezu identische Bindungslängen und -winkel auf P—C 179/180; C—O 130/129; C—C(Adamant-1-yl) 152/153 pm; C—P—C 99°; P—C—O 124°/124°; P—C—C 120°/120°; C—C—O 116°/116°. Die Geometrie der sehr starken, aber vermutlich asymmetrischen O‥H‥O-Brücke wird diskutiert (O—H 120/130; O‥O 245 pm).
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 617 (1992), S. 127-130 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Molybdenum(III) phosphate ; single crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ein neues Molybdän(III)-phosphat: BaMo2P4O14-isotyp mit BaM2P4O14 (M = TiIII, VIII)Ein neues Molybdän(III)-phosphat wurde isoliert. Die Einkristall-Röntgen-Analyse dieser Phase hat ergeben, daß sie mit BaM2P4O14 (M = TiIII, VIII) isotyp ist  -  Raumgruppe C2/c, a = 10,8135(8), b = 10,6407(7), c = 9,8210(6) Å, β = 103,629(7)°. Es wird eine neue Beschreibung der Struktur, basierend auf MoP4O16- Einheiten, gegeben. Die Gitter werden von zwei zweizähnigen P2O7-Gruppen gebildet, die an das gleiche MoO6-Oktaeder gebunden sind. Das Mo2P4O14]∞-Gerüst bildet keine Tunnel, wie früher angenommen, sondern große Käfige in denen die Bariumkationen lokalisiert sind.
    Notes: A new molybdenum(III) diphosphate has been isolated. The single crystal X-ray diffraction study of this phase has shown that it is isotypic with BaM2P4O14 (M = TiIII or VIII). It crystallizes in the C2/c space group a = 10.8135(8), b = 10.6407(7) c = 9.8210(6) Å, β = 103.629(7)°. A new description of the structure is given, based on the existence of original units MoP4O16; the latters are formed of two bidentate P2O7 groups connected to the same MoC6 octahedron. The [Mo2P4O14]∞ framework does not form tunnels as previously claimed, but large cages where barium cations are located.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 613 (1992), S. 105-107 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Salts of Halogenophosphoric Acids. XVIII A New Way to Hexafluorophosphates  -  the System Aqueous Hydrogen Fluoride/Acetic Anhydride as a Fluorinating AgentHexafluorophosphates can be obtained in a simple way by the reaction of phosphates with aqueous hydrogen fluoride in the presence of acetic anhydride. The yields with regard to phosphorus are 80% and to hydrogen fluoride more than 70%. It is advantageous first to prepare the hexafluorophosphoric acid, followed by the conversion into the corresponding salts in a second step.
    Notes: Hexafluorophosphate lassen sich in einfacher Weise durch Einwirkung von Acetanhydrid auf Lösungen von Phosphaten in wäßriger Flußsäure erhalten. Die Ausbeuten erreichen bis 80% des eingesetzten Phosphors bei über 70% Ausnutzung der Flußsäure. Besonders vorteilhaft ist die primäre Darstellung der freien Hexafluorophosphorsäure und ihre anschließende Umwandlung in die gewünschten Salze.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Mixed-valence copper(II,III) oxide ; solid solutions ; semiconducting behavior ; electronic structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Präparation sowie elektrische und magnetische Eigenschaften der festen Lösungen Sr2-xNaxCuO3 (0 ≤ x ≤ 1)Die festen Lösungen Sr2-xNaxCuO3 (0 ≤ x ≤ 1) mit Kupfer(II,III)-oxid wurden durch Feststoffreaktionen in Sauerstoffatmosphäre dargestellt. Alle diese festen Lösungen haben die Struktur von Sr2CuO3 (Raumgruppe Immm). Elektrische Leitfähigkeits- und EMK-Messungen zeigen Halbleiterverhalten im gesamten Bereich der Zusammensetzung. Die Elektronenstruktur des Sr2CuO3 wird mit der des La2CuO4 auf Basis eines ionisch-kovalenten Modells verglichen. Die Interpretation des Transportverhaltens deutet auf kleine Polaronen. Magnetische Suszeptibilitäts- und EPR-Messungen zeigen, daß die antiferromagnetische Ordnung des Sr2CuO3 abnimmt mit zunehmendem x. Die magnetischen Wechselwirkungen sind jedoch noch stark bei einer Kupferionen- Konzentration von x = 0,8.
    Notes: Mixed-valence copper(II/III) oxide solid solutions Sr2-xNaxCuO3 (0 ≤ x ≤ 1) have been prepared by solid-state reactions in oxygen atmosphere. All solid solutions exhibit the structure of Sr2CuO3 (S.G. Immm). Electrical conductivity and thermoelectric power measurements show a semiconducting behavior in the whole composition range. The electronic structure of Sr2CuO3 is compared with that of La2CuO4 on the basis of an iono-covalent model. Interpretation of transport properties suggests the formation of small polarons. Magnetic susceptibility and EPR measurements show that the antiferromagnetic ordering of Sr2CuO3 tends to vanish as x increases, however magnetic interactions are still strong for a concentration of Cu2+ ions corresponding to x = 0.8.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lithium bis(2,2-dimethylpropionl)arsenide · DME ; tetrakis(2,2-dimethylpropionyl)diarsine ; X-ray structure determination ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl- and Alkylidenearsines VII Synthesis and Structure of Tetrakis(2,2-dimethylpropionyl)diarsineLithium dihydrogenarsenide and 2,2-dimethylpropionyl chloride in a molar ratio of 3:2 react at -40 to -50°C in tetrahydrofuran or 1,2-dimethoxyethane to give the corresponding etherate of lithium bis(2,2-dimethylpropionyl)arsenide (2a). Treatment of these solutions with stoichiometric amounts of 85% tetrafluoroboric acid · diethylether adduct yields yelloworange tetrakis(2,2-dimethylpropionyl)diarsine (5) in 64 or 62% yield resp., but not the expected bis (2,2-dimethylpropionyl)arsine (4a). The very air-sensitive compound crystallizes in the monoclinic space group P21/n {-100 ± 3° C; a = 1224.6(3); b = 1419.7(3); c = 1333.1(3) pm; β = 96.22(2)°; Z = 4}. According to the X-ray structure analysis (Rw = 0.036) the molecule shows synclinal conformation; the two diacylarsyl-subunits are twisted against one another by an angle of 86°. As in another acylarsine [1] the As—C distances (203 to 205 pm) were found to be significantly longer then the standard value of 196 pm. Further characteristic bond lengths and angles are: As- 242; C—O 120 to 121 pm; As—As—C 88 to 107°; As—C—O 118 to 122°
    Notes: Wird das jeweilige, aus Lithiumdihydrogenarsenid und 2,2-Dimethylpropionylchlorid im Molverhältnis 3:2 bei -40 bis -50°C in TetrahydrofuranTetrahydrofuran (THF); 1,2-Dimethoxyethan (DME); Bis( 1,2-dimethylamino)ethan (TMEDA); Tetramethylsilan (TMS). oder 1,2-Dimethoxyethan gebildete, aber nicht isolierte Etherat des Lithium-bis(2,2-dimethypropionyl)arsenids (2a) mit 85proz. Tetrafluorborsäure · Diethylether-Addukt weiter umgesetzt, so erhält man nach der üblichen Aufarbeitung des Ansatzes nicht Bis(2,2-dimethylpropionyl)arsan (4a), sondern mit 64- bzw. 62proz.Ausbeute Tetrakis(2,2-dimethylpropionyl)diarsan (5). Die äußerst oxydationsempfindliche gelborange Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n {-100 ± 3° C; a = 1224,6(3); b = 1419,7(3); c = 1333,1(3)pm; β = 96,22(2)°; Z = 4}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,036) weist das Molekül mit zwei um 86° gegeneinander verdrehten Hälften die synclinale Konformation auf; die As—C-Abstände liegen mit 203 bis 205 pm wie in einem anderen Acylarsan [1] deutlich über dem Standard von 196 pm. Weitere Charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: As—As242; C—O 120 bis 121 pm; As—As—C 88 bis 107°; As—C—O 118 bis 122°.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 612 (1992), S. 113-117 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Silver bismuthate ; mixed valent bismuth ; preparation ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ag25Bi3O18, a Mixed Valent BismuthateApplying oxygen pressures of 10 MPa black crystals of Ag25Bi3O18 are prepared for the first time by solid state reaction of Ag2O and ‘Bi2O5’. The crystal structure determination (P3, a = 11.5887(2), c = 6,2386(1) å, Z = 1, 1369 diffractometer data, Rw = 0.034) proves the presence of trivalent (d(Bi-O) = 2.21, and 2.51 å (3×)) and pentavalent bismuth (d(Bi-O) = 2.13 å (6×)). The structure allows a change in the oxidation states (Bi3+ → Bi5+) by pressure induced shift of the oxygen atoms leading to a delocalisation of the 6s2 valence electrons. First evidence for this phenomenon is given by the pressure dependence of the NIR reflectivity. The thermal decomposition was recorded by DTA/TG and measurements of the resistivity were performed.
    Notes: Schwarze Einkristalle von Ag25Bi3O18 wurden neu dargestellt (Festkörperreaktion zwischen Ag2O und „Bi2O5“ bei 350°C unter einem Sauerstoffdruck von 10 MPa). Nach dem Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse (P3, a = 11,5887(2), c = 6,2386(1) å, Z = 1,1369 Diffraktometerdaten, Rw = (0,034) liegt zweifelsfrei dreiwertiges Bismut (d(Bi-O) = 2,21 und 2,51 å, je 3×) neben fünfwertigem (d(Bi-O) = 2,13 å (6×)) je 3×) neben fünfwertigem (d(Bi-O) = 2,13 å (6×)) vor. Strukturchemisch ist ein displaziver, druckinduzierter Valenzwechsel unter Delokalisierung von Valenzelektronen möglich, für den durch charakteristische druckabhängige NIR Reflexionen ein erster experimenteller Beleg gegeben ist. Das Abbauverhalten wurde mittels DTA/TG untersucht, ferner wurden Leitfähigkeitsmessungen durchgeführt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 615 (1992), S. 104-108 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Molybdenum(V) diphosphate ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Kristallstruktur des mit KNbP2O8 isotypen Molybdän(V)-diphosphates KMoP2O8Ein neues Molybdän(V)-diphosphat, KMoP2O8, ist dargestellt worden. Die Einkristall-Strukturanalyse hat Isotypie mit KNbP2O8 ergeben; Raumgruppe P21/n; a = 5,0862(4), b = 11,720(1), c = 11,486(1) Å, β = 90,91(1)°. Die Kristallstruktur dieser Verbindung wird mit denen anderer Molybdän(V)-diphosphate verglichen. Die Tunnelstruktur wird durch [MP2O8]∞-Bänder entlang ā beschrieben, was die enge Beziehung zum Titanphosphat NaTiP2O7 zeigt. Die Existenz einer freien Spitze sowohl an jedem Mo06-Oktaeder als auch an jeder P2O7-Gruppe ist deutlich und erlaubt eine große Flexibilität der Struktur.
    Notes: A new molybdenum(V) diphosphate KMoP2O8 has been isolated. The single crystal X-ray diffraction study of this phase has shown that it is isotypic with KNbP2O8. It crystallizes in the P21/n space group a = 5.0862(4), b = 11.720(1), c = 11.486(1) Å, β = 90.91(1)°. The structure of this phase is compared with those of other molybdenum(V) diphosphates. This tunnel structure is described in terms of [MP2O8]8∞ ribbons running along ā, showing close relationships with the titanophosphate NaTiP2O7. The existence of one free apex for each MoO6 octahedron and each P2O7 group, respectively, is emphasized, allowing a great flexibility of the structure.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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