ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Stable Silaethene Me2Si=C(SiMe3)(SiMetBu2)tBu2SiF — CLi(SiMe3)2 · 4THF decomposes in diethyl ether in the presence of Me3SiCl at room temperature into a monotetrahydrofuran adduct of Me2Si=C(SiMe3)(SiMetBu2) (3). Pure crystalline 3 is obtained from 3 · THF by removing THF by azeotropic distillation with benzene. It is kinetically stable at ambient temperature and decomposes slowly at 60°C. The 1H and 13C NMR spectrum of the silaethene 3 indicates a rapid intramolecular methyl exchange. 3 reacts with RO — H (R=H, Me, MeCO), Br — H, Br — Br, F — BF2 by insertion into the indicated bonds, with propene, isobutene, acetone by ene reaction, and with butadiene, azides, or methyl vinyl ether by [2 + 4], [2 + 3], or [2 + 2] cycloaddition, respectively.
Notes:
Die Verbindung tBu2SiF — CLi(SiMe3)2 · 4THF, gelöst in Diethylether, zerfällt in Anwesenheit von Me3SiCl bei Raumtemperatur in ein Monotetrahydrofuran-Addukt von Me2Si=C(SiMe3)-(SiMetBu2) (3). Reines kristallisiertes, bei Raumtemperatur kinetisch stabiles und bei 60°C langsam thermolysierendes 3 entsteht aus 3·THF durch azeotropes Abdestillieren von THF mit Benzol. Das 1H- und 13C-NMR-Spektrum des Silaethens 3 deutet auf einen raschen intramolekularen Methylgruppenaustausch. 3 reagiert mit RO — H (R=H, Me, MeCO), Br — H, Br — Br, F — BF2 unter Insertion in die angezeigten Bindungen, mit Propen, Isobuten, Aceton unter En-Reaktion und mit Butadien, Aziden oder Methylvinylether unter [2 + 4]-, [2 + 3]- bzw. [2 + 2]-Cyclo-addition.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190504
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