ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Boron, 167. Synthesis of Diazadiboretidines, Borazines, and Octahydrotetrazatetraborocines via Stannazane Cleavage ReactionsDiazadiboretidines 2 are obtained from the diazadistannetidine 1 or [Br(CH3)2Sn]2NC(CH3)3 by Sn—N cleavage with boron halides RBX2 (R = CH3, C2H5, CH(CH3)2, C6H5, Cl, X = Cl, Br). Borazines 15 are formed, however, by Sn—N cleavage of [(CH3)3Sn]2NC(CH3)3 (12) with RBX2 (except with (CH3)2HCBCl2) in a 1:1 ratio. (Stannylamino)boranes are NMR detectable intermediates. - The diazadiboretidines [RB=NC(CH3)3]2 2b - d (R = C2H5, CH(CH3)2, C6H5) do not dimerize in contrast to 2a (R = CH3). The equilibrium constant has been determined for the equilibrium 2a ⇌ 6, the formation of the dimer obeying a second order rate law. [ClB=NC(CH3)3]2 (2e) is metastable at -20°C. It forms [ClB=NC(CH3)3]4 (8) irreversibly at 20°C. - 6 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c. The tubshaped molecule possesses alternating single and double BN bonds (BN: 1.516, 1.404 Å).
Notes:
Diazadiboretidine 2 erhält man durch Stannazan-Spaltung des Diazadistannetidins 1 oder des Stannylamins [Br(CH3)2Sn]2NC(CH3)3 mit Borhalogeniden RBX2 (R = CH3, C2H5, CH(CH3)2, C6H5, Cl; X = Cl, Br), während bei der Stannazan-Spaltung von [(CH3)3-Sn]2NC(CH3)3 (12) mit RBX2 (Molverhältnis 1:1) Borazine 15 entstehen (Ausnahme (CH3)2HCBCl2). (Stannylamino)borane sind NMR-spektroskopisch nachweisbare Zwischenstufen der Reaktionen. - Die Diazadiboretidine [RB=NC(CH3)3]2 2b - d mit R = C2H5 und CH(CH3)2, C6H5, dimerisieren nicht, für R = CH3, stellt sich ein Gleichgewicht 2a ⇌ 6 ein, dessen Gleichgewichtskonstante bestimmt wurde. Die Dimerisierung folgt einer Reaktion 2. Ordnung. Das Diazadiboretidin [ClB=NC(CH3)3]2 (2e) ist bei - 20°C metastabil; bei 20°C geht es irreversibel in [ClB=NC(CH3)3]4 (8) über. - 6 kristallisiert monoklin (P21/c). Das wannenkonfigurierte Molekül besitzt alternierende BN-Einfach- und -Doppel-Bindungen (BN: 1.516, 1.404 Å).
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190314
Permalink
