ISSN:
1618-2650
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Das Trennverfahren der quantitativen Codestillation und Cosublimation ist zur Untersuchung von Schwefel-Fluor-Verbindungen eingesetzt worden, die vorwiegend Schwefel in niedriger Oxidationsstufe enthalten. Die neue Technik, die sich ideal für die Analyse luftempfindlicher und korrosiver Gasmischungen eignet, ermöglichte die Trennung kleiner Stoffmengen von SOF2, SSF2, FSSF und SF3SF durch Destillation und die Charakterisierung dieser Stoffe durch ihre Dampfdrücke sowie die sich daraus ergebenden thennodynamischen Daten der Verdampfung bei sehr niedrigen Drücken. Mischungen aus SF3SF und FSSF sowie FSSF und SSF2 verhalten sich beim Sieden ideal, SSF2 und SF4 bilden ein azeotropes Gemisch mit SF4 im Überschuß. SF6 kann von den weniger flüchtigen Schwefelfluoriden durch Cosublimation leicht abgetrennt werden und als Standard für die Bestimmung von Stoffmengen und molaren Massen durch Verflüchtigung im Stickstoff- und Argonstrom dienen. Die Auswertung der Daten, die bei der Sublimation des Trifluorosulfoniumtetrafluoroborates, SF 3 + BF 4 − im Cady-Rohr erhalten wurden, bewiesen, daß die Flüchtigkeit dieser Verbindung auf ihre Dissoziation in SF4 und BF3 zurückzuführen ist.
Notes:
Summary The separation concept of quantitative codistillation and cosublimation has been used to investigate sulfur fluorine compounds with sulfur in a lower oxidation state. The new technique, which is ideally suited to analyse air sensitive and corrosive gas mixtures, enabled the separation of small quantities of SOF2, SF4, SSF2, FSSF and SF3SF by distillation, and to characterize these compounds through their vapour pressures and thermodynamic data of vaporization at low pressures. Mixtures of FSSF and SF3SF, and, FSSF and SSF2 behave ideally on boiling, whereas SSF2 and SF4 form an azeotropic system with SF4 in excess. SF6 can easiliy be separated from the less volatile sulfur fluorides by cosublimation and may be used as a standard for the estimation of the amount of substances and molar masses through volatilization in nitrogen and argon. The evaluation of data obtained through the sublimation of trifluorsulfonium tetrafluoroborate in the Cady tube proved that the votalization process is caused by the dissociation of SF 3 + BF 4 − to yield SF4 and BF3.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00487070
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