ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction of Metal and Metalloid Compounds with Polyfunctional Molecules, XXXIII. The Reaction of Propargylamines and N-Organyl-N-(trimethylsilyl)propargylamines with Boron-Halogen and Boron-Sulfur CompoundsThe N-organyl-N-(trimethylsilyl)propargylamines 1-5 are obtained from N-organylpropargylamines with chlorotrimethylsilane and triethylamine. The reaction of 1-5 with halogenoboranes, organylhalogenoboranes, or methylbis(methylthio)borane leads to the (organylpropargylamino)boranes 6-13. On the other hand, in the reaction of N-organylpropargylamines with halogenoboranes the C≡C triple bond inserts into the halogen-boron bond and yields the 1-azonia-2-borata-3-cyclopentene system 14-19 by intramolecular coordination. N-Organyl-N(trimethylsilyl)propargylamines react with bromodimethylborane in the molar ratio 1:2 under elimination of trimethylborane to give the 1-aza-2-bora-3-cyclopentene ring system 20-24. In the reaction of N-organyldipropargylamines with halogenoboranes both C≡C triple bonds insert into boronhalogen bonds to form the 1-azonia-5-boratabicyclo[3.3.0]octa-3,6-diene system 25-38. Tripropargylamine reacts with trichloro- and tribromoborane under three-fold insertion and intramolecular coordination to yield the 3,7,10-trihalogeno-1-azonia-5-boratatricyclo[3.3.3.01,5]undeca-3,6,10-trienes 39 and 40. For 39 the X-ray structure is reported.
Notes:
N-Organyl-N-(trimethylsily)propargylamine (1-5) werden aus N-Organylpropargylaminen mit Chlortrimethylsilan unter Zusatz von Triethylamin dargestellt. Die Reaktion von 1-5 mit Halogenboranen, Organylhalogenboranen bzw. Methylbis(methylthio)boran führt zu den entsprechenden (Organylpropargylamino)-boranen 6-13. Bei der Umsetzung der nicht silylierten N-Organylpropargylamine mit Halogenboranen erfolgt dagegen Einschiebung der C≡C-Dreifachbindung in die Halogen-Bor-Bindung und intramolekulare Koordination zum 1-Azonia-2-borata-3-cyclopenten-System 14-19. N-Organyl-N-(trimethylsily)propargylamine reagieren mit Bromdimethylboran im Molverhältnis 1:2 unter Abspaltung von Trimethylboran zum 1-Aza-2-bora-3-cyclopenten-Ring 20-24. Bei der Umsetzung von N-Organyldipropargylaminen mit Halogenboranen erfolgt Einschiebung der beiden C≡C-Dreifachbindungen in zwei Bor-Halogenbindungen wobei das 1-Azonia-5-boratabicyclo[3.3.0]octa-3,6-dien-Ringsystem 25-38 entsteht. Tripropargylamin reagiert mit Trichlor- bzw. Tribromboran unter dreifacher Einschiebung und intramolekularer Koordination zum 3,7,10-Trihalogen-1-azonia-5-boratatricyclo[3.3.3.01,5]undeca-3,6,10-trien-System 39 und 40. Für 39 wird die Röntgenstruktur mitgeteilt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140717
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