ISSN:
0044-2313
Keywords:
diethyl triorganostannylmethyl N-acyl aminomalonates
;
ethyl 3-(trimethylstannyl)-N-acyl alaninates
;
1,2-oxastannolane
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
C-Stannylmethylated N-Acetyl- and N-Formyl-aminomalonic Acid DerivativesTin compounds of the type Me3SnCH2C(NHCOR) · (COOEt)2 (1: R = CH3; 2: R = H) are synthesized by reaction of acylaminomalonates with iodomethyl trimethylstannane. The halogenation of 1 and 2 yields the halostannylsubstituted compounds Me3-nXnSnCH2C(NHCOR)(COOEt)2 3-6 (R = Me, H; n = 1, 2; X = Cl, Br). The decarbethoxylation (KRAPCHO reaction) of 1 and 2 gives ethyl 3-(trimethylstannyl)-N-acyl alaninates (7 and 8). With one equivalent KOH 1 and 2 are transformed into the monoethyl malonates of the type Me3SnCH2C(NHCOR)(COOH)(COOEt) (9: R = CH3), which convert simultaneously under decarboxylation into 7 and 8 and by cyclisation under elimination of methane into the 1,2-oxastannolane derivatives 10 and 11. IR, NMR data and the determination of the crystal structure reveal for MeBr2SnCH2C(NHCOCH3)(COOEt)2 (5) hexacoordinated tin by intramolecular coordination of the amide-CO and one of the ester-CO groups.
Notes:
Zinnverbindungen des Typs Me3SnCH2C(NHCOR)(COOEt)2 (1: R = CH3; 2: R = H) werden durch Umsetzung von Acylaminomalonsäureestern mit Iodomethyltrimethylstannan dargestellt. Die Halogenierung von 1 und 2 liefert die halogenostannylsubstituierten Verbindungen Me3-nXnSnCH2C(NHCOR)(COOEt)2 3-6 (R = Me, H; n = 1, 2; X = Cl, Br). Die Decarbethoxylierung (KRAPCHO-Reaktion) von 1 und 2 führt zu 3-(Trimethylstannyl)-N-acyl-alaninethylestern (7 und 8). Mit einem Äquivalent KOH werden 1 und 2 in die Monoethylester des Typs Me3SnCH2C(NHCOR)(COOH)(COOEt) (9: R = CH3) überführt, die sich in Folgereaktionen sowohl unter Decarboxylierung zu 7 bzw. 8 als auch durch Cyclisierung unter Methanabspaltung zu den 1,2-Oxastannolanderivaten 10 bzw. 11 umwandeln. IR-, NMR-Daten und die Bestimmung der Kristallstruktur beweisen für MeBr2SnCH2C(NHCOCH3)(COOEt)2 (5) hexakoordiniertes Zinn durch intramolekulare Koordination der Amid-CO- sowie einer Ester-CO-Gruppe.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210112
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