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  • 1995-1999  (17)
  • General Chemistry  (15)
  • electrical conductivity  (2)
  • 1
    ISSN: 0947-6539
    Keywords: asymmetric syntheses ; azomethine ylides ; chiral auxiliaries ; cycloadditions ; pyrrolidines ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Upon treatment with triethylamine or DBU in the presence of LiBr, aromatic and aliphatic imines of amino acid esters are converted to N-metalated azomethine ylides. These 1,3-dipoles undergo highly stereoselective cycloadditions with N-acryloyl-(S)-proline esters in THF at -78 to -40°C to afford highly substituted pyrrolidines with complete regiocontrol and good to excellent diastereomeric ratios. The chiral auxiliary groups can readily be removed from the cycloadducts by simple acid hydrolysis. To rationalize the observed stereoselectivity a transition-state model is proposed in which the lithium cation is coordinated to both the 1,3-dipole and the dipolarophile.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1998 (1998), S. 1183-1186 
    ISSN: 1434-1948
    Keywords: Fullerides ; Crystal structure analysis ; Jahn-Teller effect ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The fullerides [M(NH3)6]C60 (M = Mn2+, Cd2+) have been synthesized by ion exchange in liquid ammonia and analyzed by X-ray single-crystal diffraction. With both complex cations the C602- units are in fixed orientations, and their geometries have been determined with good accuracy. An inspection of the fulleride dianions with respect to geometric deformations in the title compounds and three further independent determinations has led to the conclusion that no significant static Jahn-Teller distortion is present.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1999 (1999), S. 75-81 
    ISSN: 1434-1948
    Keywords: TSDE ; Ceramics ; Theoretical IR-spectroscopy ; RI-MP2 ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A new compound for the molecular synthesis route to high-demand Si/B/N/C ceramics has been found and is described in this work. We report on an elegant “one-pot” synthesis of [(trichlorosilyl)dichloroboryl]ethane (TSDE, Cl3Si-CH[(CH3)(BCl2)]) and its structural characterisation by means of nuclear magnetic resonance and (theoretical and experimental) infra-red spectroscopy. Density functional and Hartree-Fock calculations combined with a perturbational treatment of the electron correlation have been performed. Both methods yield good agreement of theoretical and experimental spectra, with the perturbational approach being slightly superior. In a similar way to the amino compound [(trichlorosilyl)amino]dichloroborane (TADB), TSDE exhibits a planar coordination of the dichloroboryl terminus but tetrahedral neighbourhoods for both carbon and silicon. The electronic structure has been investigated and a σ - n order of the frontier orbitals shall be discussed.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Iod ; Metaperiodsäure ; Neutronenbeugung ; Strukturaufklärung ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Amorphe Materialien ; Gläser ; Rasterkraftmikroskopie ; Strukturaufklärung ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 109 (1997), S. 255-256 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Iod ; Nichtmetallchemie ; Sauerstoff ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 109 (1997), S. 338-354 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Bor ; Keramiken ; Nitride ; Polymere ; Silicium ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: In der Materialforschung arbeiten Ingenieure und Naturwissenschaftler interdisziplinär zusammen. Nach der Entdeckung der wichtigsten heute als Hochleistungskeramiken eingesetzten binären Oxide, Nitride und Carbide im vergangenen Jahrhundert spielte die Chemie in der Werkstoffentwicklung kaum noch eine Rolle. Dies änderte sich erst in der jüngeren Vergangenheit, als unter anderem Reinheit und definierte Morphologie der Ausgangspulver als kritisch für die Erhöhung der Zuverlässigkeit keramischer Werkstücke erkannt wurden. Während hier durch chemische Methoden graduelle  -  gleichwohl bedeutsame  -  Verbesserungen erzielt werden konnten, liegt das eigentliche Potential der Chemie in der Erschließung neuer Stoffe oder neuer präparativer Zugänge zu bekannten Materialien. Ein Beitrag dieser Art liegt in der Herstellung von Keramiken aus molekularen oder polymeren Vorläufern. Wir geben hier beginnend mit den Pionierarbeiten der sechziger und siebziger Jahre eine Übersicht über die wichtigsten Beiträge zur Entwicklung solcher Herstellungsrouten; vor allem werden eigene Konzepte, etwa zur Herstellung multinärer Nichtoxid-Feststoffe und amorpher anorganischer Netzwerke, vorgestellt. „Amorphe Hochleistungskeramiken“ ist eigentlich eine contradictio in adiecto. Solche Materialien sind im thermodynamischen Sinne instabil bezüglich der Umwandlung und des Zerfalls in kristalline Phasen, was ihren Einsatz in sicherheitsrelevanten Bereichen bei hohen Temperaturen eigentlich aus-schließt. Wählt man allerdings Elementkombinationen, bei denen die Bindungsenergien weniger von einer langreichweitigen, kristallinen Ordnung als von starken kovalenten Bindungen bestimmt sind, so erhält man amorphe Materialien mit erstaunlich hoher thermischer und mechanischer Belastbarkeit wie die neuartigen Si/B/N/C-Keramiken, für die eine effiziente Synthese aufbauend auf einer für Umsetzungen im technischen Maßstab geeigneten Rohstoffbasis entwickelt wurde. Ein Material mit der ungefähren Zusammensetzung SiBN3C bleibt bis 1900°C amorph, was ohne Beispiel ist, und ist die bislang oxidationsstabilste Nichtoxid-Keramik. Eine weitere Stärke dieses in mehrfacher Hinsicht unübertroffenen Systems ist die einfache Einstellung der viskoelastischen Eigenschaften der polymeren Vorstufen auf die unterschiedlichsten Arten der Formgebung. Bisher wurden Infiltrationen und Beschichtungen realisiert. Am weitesten fortentwickelt ist die Herstellung von Fasern, die in Ihren Leistungsdaten die derzeit verfügbaren weit übertreffen.
    Additional Material: 18 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 108 (1996), S. 1358-1377 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Computerchemie ; Festkörperstrukturen ; Strukturvorhersage ; Syntheseplanung ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Wir stellen hier eine Methode vor, mit der im Prinzip die Existenz und Struktur von (meta)stabilen Festkörperverbindungen vorhergesagt werden kann. Sie beruht auf der Erkundung der Energiefunktion des betrachteten chemischen Systems mit Verfahren, die zunächst eine globale und schließlich eine lokale Optimierung ermöglichen. Das hierfür entwickelte Programmsystem ist modular aufgebaut. Die Hauptelemente sind eine Reihe von Routinen für globale und lokale Minimierungen sowie Algorithmen zur Untersuchung der Phasenraumstruktur in der Nähe lokaler Minima der potentiellen Energie und zur Analyse und Charakterisierung der Strukturkandidaten. Derzeit behandeln wir damit ionische Verbindungen, wobei die Energiefunktion zunächst mit Hilfe empirischer Potentiale berechnet wird und danach die Ergebnisse mit einem Hartree-Fock-Algorithmus verfeinert werden. Die globale Optimierung erfolgt mit einem stochastischen «Simulated-Annealing»-Algorithmus, die lokale Minimierung verwendet einen stochastischen «Quench» oder ein Gradientenverfahren. Die Umgebungen der lokalen Minima werden mit dem «Threshold»-Algorithmus untersucht. Wir zeigen Ergebnisse dieses Ansatzes an binären Mischphasen der Edelgase sowie an binären und ternären ionischen Systemen. Diese schließen einige bislang noch nicht synthetisierte Substanzen ein, die jedoch kinetisch stabil sein sollten, z.B. weitere Alkalimetallnitride neben Li3N sowie Ca3SiBr2 und SrTi2O5.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Natriumverbindungen ; Stickstoffverbindungen ; Strukturaufklärung ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 201-206 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ternary oxides ; anionic gold ; Cs3AuO ; Rb3AuO ; K3AuO ; preparation ; single-crystal structure determination ; analysis of molar volumes ; electrical conductivity ; magnetic properties ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ternary Oxides containing Anionic GoldThe preparation and crystal structure of the novel ternary oxides M3AuO (M = Cs, Rb, K) containing anionic gold is reported. Cs3AuO (a = 7.830(1) Å, c = 7.060(1) Å) crystallizes as a hexagonal, Rb3AuO (a = 5.501(1) Å) and K3AuO (a = 5.240(1) Å) as a cubic anti perovskite. Concerning to the ionic description (M+)3Au-O2- in Cs3AuO gold exists as an anion. In Rb3AuO and K3AuO the anionic character of gold decreases respectively. The analysis of bond length and molar volumes gives support to this view, as well as investigations of conductivity and magnetic properties do.
    Notes: Über die Darstellung und Kristallstrukturen der neuen ternären Oxide M3AuO (M = Cs, Rb, K) mit anionischem Gold wird berichtet. Cs3AuO (a = 7,830(1) Å, c = 7,060(1) Å) kristallisiert als hexagonaler, Rb3AuO (a = 5,501(1) Å) und K3AuO (a = 5,240(1) Å) als kubischer anti-Perowskit. Gemäß der Formulierung (M+)3Au-O2- liegt Gold in Cs3AuO als Anion vor. In den Verbindungen der leichteren Alkalimetalle nimmt der anionische Charakter von Gold sukzessiv ab. Die Analyse der Bindungslängen und Molvolumina belegt diese Sichtweise, ebenso die durchgeführten Leitfähigkeitsuntersuchungen und magnetischen Messungen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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