ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Gaseous “H3PS2” - Generation and CharacterizationDouble alkene elimination from molecular ions (El: 70 eV) of dialkyldithiophosphinic acids R2P(S)SH (R: Et, nPr, nBu) leads to radical cations of composition [H3PS2]+. (m/z 98). By analysis of the collisional activation (CA) mass spectrum and using thermochemical data it was shown that [H3PS2]+. exists as a mixture of structures [H—P(SH)2]+. and [HSP—SH2]+. containing tri- or dicoordinated phosphorus, respectively. No structure corresponding to ionized dithiophosphinic acid H2P(S)SH was observed. Via neutralization reionization mass spectrometry (NRMS) neutral molecules „H3PS2“ were obtained which proved to be stable in the dilute gas phase and most probably are of structure H—P(SH)2. Experimental findings are in accordance with the results of semiempirical MO-calculations (MNDO).
Notes:
Durch doppelte Alkeneliminierung entstehen aus den Molekülionen (El: 70 eV) von Dialkyldithiophosphinsäuren R2P(S)SH (R: Et, nPr, nBu) Radikalkationen der Zusammensetzung [H3PS2]+. (m/z 98). Aus der Analyse des Stoßaktivierungs(CA)-Massenspektrums und aus thermochemischen Daten ergibt sich, daß [H3PS2]+. als ein Gemisch der Formen [H—P(SH)2]+. und [HSP—SH2]+. mit tri- bzw. dikoordiniertem Phosphor vorliegt. Eine Struktur mit tetrakoordiniertem Phosphor und P(S)-Gruppe, die einer ionisierten Dithiophosphinsäure H2P(S)SH entsprechen würde, ist hingegen nicht zu beobachten. Mittels Neutralisations-Reionisations-Massenspektrometrie (NRMS) konnten neutrale Moleküle „H3PS2“ erzeugt werden, die sich als stabil in der verdünnten Gasphase erweisen und bevorzugt als H—P(SH)2 vorliegen sollten. Die experimentellen Befunde stehen im Einklang mit den Ergebnissen semiempirischer MO-Rechnungen (MNDO).
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905800122
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