ISSN:
0044-2313
Keywords:
Polypyrazolylborate ligand
;
zinc complexes
;
crystal structure
;
zinc enzyme model
;
insuline
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
How to Steer the Coordination of Zinc Complexes? Investigations with Hydridotris(3-phenylpyrazolyl)borate as a LigandThe crystal structure analyses of the zinc complexes LPhZnCl (A) and Zn(LPh)2 (B) of the potentially tridentate nitrogen ligand LPh- = HB(3-Phpz)3- Phpz = 3-Phenylpyrazolyl) unexpectedly show tetrahedral coordination of the metal ion in both cases. The bisligand zinc complex B is formed by decomposition of unstable hydroxy and alkoxy complexes of the formula LPhZnOR. As a further product of that reaction a complex of the formula [η3B(3-Phpz)3Zn(3-PhpzH)]+ClO4- could be identified which is a first example for the cationic species LPhZn(neutral ligand)+. A crystallizes in the trigonal system with lattice constants of a = 11.449(2) and c=11.365(2) Å, space group P3, Z = 2, dcalc. = 1.365mg/mm3. B crystallizes in the orthorhombic system with a = 22.675(3), b = 10.797(2), and c = 19.699(3) Å, space group Pbcn; Z = 4, dcalc. = 1.306 mg/mm3. The crystal structures were determined from 1 687 (A) and 2 341 (B) observed X-ray data and refined to R = 0.03 and 0.04, respectively. A was characterized as a chlorotripod complex with symmetry 3-C3 and a distorted tetrahedral coordination of the Zn atom (angle Cl—Zn—N 122.9(1)° and N—Zn—N′ 93.3(1)°), while B was identified as a bisligand complex with symmetry 2-C2 and again a distorted tetrahedral coordination of the Zn atom (angles N—Zn—N 101.5(1) up to 118.9(1)°).
Notes:
Kristallstrukturanalysen der Zinkkomplex LPhZnCl (A) und Zn(LPh)2 (B) des potentiell drei-Zänigen Stickstoffliganden LPh- = HB(3-Phpz)3- 3-Phpz = 3-Phenylpyrazolyl zeigen unerwartet in bei-den Fällen eine tetraedrische Metallkoordination. Der Bisligandzinkkomplex B bildet sich beim Zerfall in-stabler Hydroxy- und Alkoxykomplexe der Formel ZnOR. Als weiteres Produkt dieser Zerfallsreaktion konnte ein Komplex der Formel [η3HB(3-Phpz)3Zn(3-PhpzH)]+ClO4- identifiziert werden welcher ein erstes Beispiel für die kationische Spezies [LPhZn(Neutralligand)]+ ist. A kristallisiert trigonal a = 11,449(2) und c = 11,365(2) Å in der Raumgruppe P3, Z = 2, dber. = 1,396 mg/mm3. B kristallisiert orthorhombisch mit a = 22,675(3), b = 10,797(2) und c = 19,699(3) Å in der Raumgruppe Pbcn; Z = 4, dber. = 1,306 mg/mm3. Die Kristallstrukturen wurden mit 1 687 (A) und 2 341 (B) beobachteten Reflexen bestimmt und bis R = 0,03 bzw. 0,04 verfeinert. A stellt einen Chloro-Tripod-Komplex mit der Eigensymmetrie 3-C3 dar, die Koordination des Zn-Atoms ist verzerrt tetraedrisch (Winkel Cl—Zn—N 122,9(1) und N—Zn—N′ 93,3(1)°, B ist ein Bisligandkomplex mit der Eigensymmetrie 2-C2 mit ebenfalls verzerrt tetraedrischer Koordination des Zn-Atoms (Winkel N—Zn—N 101,5(1) bis 118,9(1)°.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936191217
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