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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 323 (1963), S. 57-64 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The degree of electric charging of metal surfaces due to retarding of neutral metallic and semiconducting particles having various velocities has been determined. The effects are supposed to result from the exo-emission of electrons the amount of which depends on the velocities, masses, and impact angles of the particles.From the strong differences between the reactivities of solid substances during and after mechanical working it is concluded that the observed exo-emission is caused by exitation states at submicroscopic surface points.
    Notes: Die elektrische Aufladung von Metalloberflächen bei der Impuls-Bremsung nicht geladener, fliegender, metallischer und halbleitender Partikel verschiedener Geschwindigkeiten wird gemessen. Die beobachteten Erscheinungen lassen sich aus der Exo-Emission von Elektronen herleiten. Diese ergibt sich u. a. aus dem Zusammenhange zwischen der Elektronen-Austrittsarbeit der beteiligten Partner und der Größe der gebremsten Impulse. Die Ladungs-Übergänge hängen Übersichtlich vom Quadrat der Geschwindigkeiten, von der Masse und vom Auftreffwinkel der Körner ab. Einflüsse mechanischer Vorbehandlung der Festkörper, entsprechend früheren Beobachtungen, werden bestätigt.Im Zusammenhange mit den beobachteten großen Unterschieden des Reaktionsvermögens von Festkörpern während der Bearbeitung und nach ihrem Abschluß lassen die beobachteten Exo-Emissionen auf das Auftreten erhöhter Anregungszustände an submikroskopischen Orten während der Impuls-Bremsung schließen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Low-Temperature Synthesis of Oxyhalides, YOX (X = Cl, Br, I), as the Source of Impurity in the Preparation of Trihalides, YX3, via the Ammonium Halide Route. Analogy of YOCl and YSClAmmonium halides, NH4X (X = Cl, Br, I), react with Y2O3 and Y2S3, respectively, at temperatures as low as 230=C (X = Cl), 280=C (Br), and 360=C (I) (molar ratio 12:1) to yield (NH4)3YX6, NH3, and H2O (H2S). The choice of smaller ratios than 12:1 (for example 2:1) results in the formation of oxyhalides, YOX, via the reaction of (NH4)3YX6 with surplus Y2O3. This reaction is therefore the actual source of impurity of rare-earth trihalides in their preparation via the ammonium halide routes.
    Notes: Ammoniumhalogenide, NH4X (X = Cl, Br, I), reagieren mit Y2O3 bzw. Y2S3 (im molaren Verhältnis 12:1) bereits bei Temperaturen um 230°C (X = Cl), 280°C (Br) bzw. 360°C (I) unter Bildung von (NH4)3YX6, NH3 und H2O (H2S). Wird das Verhältnis NH4X:Y2O3 kleiner als 12:1 gewählt (z. B. 2:1), so entstehen Oxidhalogenide YOX durch Reaktion von (NH4)3YX6 mit „überschüssigem“ Y2O3. Diese Reaktion ist somit die Quelle der Verunreinigungen von Selten-Erd-Halogeniden durch Oxidhalogenide bei ihrer Gewinnung nach der Ammoniumhalogenid-Methode.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 313 (1961), S. 107-116 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The GRIGNARD reaction between silicon halides and alkyl-Mg-halides with steric hindering alkyl groups does not run in the usual manner. Thus from SiBr4 and secondary or tertiary butyl—MgBr only the corresponding butyl-tribromosilanes (C4H9)SiBr3 could be prepared in low yields. To a great extent, there are side reactions which produce silanes with Si—H-bonds by developing butene (C4H8) and high molecular polysilanes with, Si—Si-bonds by cleaving off octane (C8H18).
    Notes: Die Grignard-Reaktion zwischen Silicium-halogeniden und Alkyl-Mg-halogeniden mit sterisch hindernden Alkylgruppen verläuft anormal. So konnten aus SiBr4 und sekundärem oder tertiärem Butyl—MgBr nur die entsprechenden Butyl-tribrom-silane (C4H9)SiBr3 in geringen Ausbeuten gewonnen werden. Es finden in großem Umfange Nebenreaktionen statt, die unter Abspaltung von Buten(C4H8) zu Silanen mit Si—H-Bindungen, sowie unter Entwicklung von Octan (C8H18) zu hochmolekularen Polysilanen mit Si—Si-Bindungen führen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 533 (1986), S. 181-185 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxychlorides under Reducing Conditions: Single Crystals of NdOCl and GdOClSingle crystals of NdOCl and GdOCl are obtained in metallothermic reduction reactions of NdCl3 and GdCl3, respectively, with sodium due to ubiquitous oxidic impurities by crystallization from the melt. The crystal structures of NdOCl [a = 402.49(2), c = 678.37(5) pm] and GdOCl [a = 394.95(3), c = 667.08(7) pm], both PbFCl structure type (P4/nmm, Z = 2) were refined.
    Notes: Bei der metallothermischen Reduktion von NdCl3 bzw. GdCl3 mit Natrium werden, durch kaum vermeidbare oxydische Verunreinigungen bedingt, Einkristalle von NdOCl bzw. GdOCl durch Kristallisation aus der Schmelze erhalten. Die Kristallstrukturen (PbFCl-Typ, P4/nmm, Z = 2) wurden verfeinert. Es ist: a = 402,49(2); c = 678,37(5) pm (NdOCl) und a = 394,95(3); c = 667,08(7) pm (GdOCl).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 312 (1961), S. 180-185 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterogeneous chemical and catalytic reactions can be started or accelerated by mechanical working of the solid reactents and catalysts, respectively.As an example, the catalytic formation of NH3 has been investigated. A vacuum apparatus is described in which the catalyst is intensively worked by a grain beam. The activation energies achieved by this mechanical working are about as high as the heat of sublimation of the NH3-catalyst.
    Notes: Chemische und katalytische Reaktionen können durch mechanische Beanspruchung des reagierenden Festkörpers bzw. des Katalysators ausgelöst bzw. beschleunigt werden. Von den angeführten Beispielen wurde insbesondere die NH3-Bildung näher untersucht (THIESSEN, HEINICKE u. MEYER).Es wird eine Vakuumkornstrahl-Apparatur beschrieben, die eine intensive Bearbeitung des Katalysators gestattet. Die bei der mechanischen Beanspruchung auftretenden Anregungsenergien sind sehr hoch und liegen in der Größenordnung der Sublimationswärme des NH3-Kontaktes.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 333 (1964), S. 71-75 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: In order to find correlations between structure and acidity of dialkyl phosphinic acids and the analogous thiocompounds, the apparent dissociation constants of R2PO(OH), R2PS(OH) (with R = C2H5, C3H7, C4H9) and (C2H5)2PS(SH) have been measured.The acid strength increases in the sequence R2PO(OH) 〈 R2PS(OH) ≪ (C2H5)2PS(SH) for the alkyl homologues C4H9 〈 C3H7 〈 C2H5.
    Notes: Zur Untersuchung des Zusammenhangs zwischen Struktur und Acidität der Dialkylphosphinsäuren und ihrer Thioanaloga wurden die scheinbaren Dissoziationskonstanten der Säuren R2P(O)OH, R2P(S)OH (R = C2H5, C3H7, C4H9) und (C2H5)2P(S) SH ermittelt. Für die Säurestärke dieser Verbindungen ergab sich hierbei die Reihenfolge R2P(O)OH 〈 R2P(S)OH ≪ (C2H5)2P(S)SH; R: C4H9 〈 C3H7 〈 C2H5.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 528 (1985), S. 55-60 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Divalent Neodymium: NdCl2 and KNd2Cl5Single crystals of NdCl2 have been obtained via metallothermic reduction of NdCl3 with lithium: a = 908.49(5), b = 761.47(5), c = 455.62(2) pm, Pbnm, Z = 4, PbCl2 type, refined to R = 0.047. Reduction of NdCl3 with potassium yields KNd2Cl5: a = 894.51(9), b = 785.16(7), c = 1 265.28(13) pm, β = 90.000(8)°, P21/c, Z = 4, isotypic with TlPb2Cl5. There is a close structural relationship of KNd2Cl5 with K2NdCl5.
    Notes: Bei der „metallothermischen Reduktion“ von NdCl3 mit Lithium werden Einkristalle von NdCl2 erhalten: a = 908,49(5); b = 761,47(5); c = 455,62(2) pm; Pbnm, Z = 4, PbCl2-Typ, Verfeinerung bis R = 0,047. Kalium reduziert NdCl3 unter Bildung von KNd2Cl5: a = 894,51(9); b = 785,16(7); c = 1265,28(13) pm; β = 90,000(8)°, P21/c, Z = 4, isotyp mit TlPb2Cl5. Es besteht eine enge strukturelle Verwandtschaft mit K2NdCl5.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 314 (1962), S. 198-205 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The mechanical working on (100)-surfaces of NaCl achieved by means of corundum grain at definite conditions leads to strong structural deformations, i. e. thermodynamically unstable states. The deformation and re-formation effects as well as the alteration of free energy have been studied and estimated, respectively, using supermicroscope technies.
    Notes: Die mechanische Bearbeitung von (100)-NaCl-Oberflächen mit Edelkorundkörnern, Durchmesser 200-250 μ und einer Geschwindigkeit von etwa 221 cm · see-1 führt zu starken Verformungen an den Eingriffsorten. Die Veränderungen, die bei der Impulsbremsung der Werkzeugkörner im Gefüge des Festkörpers auftreten, führen zu thermodynamisch instabilen Zuständen. Die Verformungen werden durch übermikroskopische Untersuchungen unter Anwendung der Golddekorationsmethode verfolgt. Die beobachtete Rückbildung der Struktur nach abgeschlossener Bearbeitung in Richtung auf energieärmere Zustände wird erörtert. Der Betrag der restlichen überschüssigen freien Energie nach mechanischer Bearbeitung läßt sich in grober Näherung abschätzen; er stimmt mit früher auf andere Weise ermittelten Werten größenordnungsmäßig überein.
    Additional Material: 9 Ill.
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 331 (1964), S. 121-128 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of zirconium tetrachloride with äquimolar amounts of Cl2O in CCl4 gives ZrOCl2 quantitatively. ZrOCl2 is a white, hygroscopic, crystalline solid which decomposes at 250°. It is characterised by analysis, X-ray diagram, IR spectrum and addition compounds with POCl3 and pyridine. The assignment of the IR spectrum probably indicates ZrO++ and ZrOCl4-- ions. the latter being arranged to polymeric Zr - O - Zr chains.
    Notes: Zirkontetrachlorid reagiert mit der äquivalenten Menge Cl2O in CCl4 quantitativ unter Bildung von ZrOCl2. Die Verbindung ist ein weißer, sehr hygroskopischer, kristalliner, bis 250° stabiler Festkörper. ZrOCl2 wird durch Analyse, Pulverdiagramm, IR-Spektrum und Additionsverbindungen mit POCl3 und Pyridin charakterisiert. Nach der Zuordnung des IR-Spektrums liegen möglicherweise ZrO++-Kationen und kettenförmig über Sauerstoffatome polymerisierte ZrOCl4---Anionen vor.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 524 (1985), S. 90-94 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chlorotitanates (II): RbTiCl3 and CsTiCl3RbTiCl3 and CsTiCl3 are obtained as shiny black single crystals by synproportionation of appropriate amounts of RbCl (CsCl), Ti and TiCl3 in sealed tantalum containers (700°C, 3 d, cooled down with 2 deg/h). The structure determination from single crystal data confirms the assumed isotypism with CsNiCl3 (hexagonal, P63/mmc, Z = 2; RbTiCl3: a = 711.73(4), c = 599.96(11) pm; CsTiCl3: a = 730.18(11), c = 605.3(3) pm).
    Notes: RbTiCl3 und CsTiCl3 erhält man in Form glänzend schwarzer Einkristalle bei der Synproportionierung entsprechender Gemenge von RbCl (CsCl), Ti und TiCl3 in verschweißten Tantalampullen (700°C, 3 d, dann Abkühlen mit 2°/h). Die Strukturbestimmung an Einkristallen belegt die Isotypie mit CsNiCl3 (hexagonal, P63/mmc, Z = 2; RbTiCl3: a = 711.73(4); c = 599,96(11) pm; CsTiCl3: a = 730,18(11); c = 605.3(3) pm).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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