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  • 1985-1989  (5)
  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 547 (1987), S. 45-56 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Si-M.A.S.-N.M.R. Investigations on Crystalline Lead SilicatesThe isotropic 29Si-n.m.r. chemical shifts of ten crystalline lead silicates with molar ratio PbO:SiO2 between 4:1 and 1:1 has been measured. Starting from the known anion constitution the respective 29Si-n.m.r. signals were assigned to silicate structure units (Qn groups). Decreasing ratio PbO:SiO2 corresponds to significant low-field shifts of the 29Si-n.m.r. signals of definite Qn groups with constant n. This result is of importance to the future investigation of crystalline and vitreous lead silicates with unknown anion constitution.
    Notes: Von zehn kristallinen Bleisilicaten mit molaren PbO/SiO2-Verhältnissen von 4:1 bis 1:1 wurden die chemischen Verschiebungen der 29Si-NMR-Signale ermittelt. Auf der Grundlage des bekannten Anionenaufbaues der Bleisilicate wurden die 29Si-NMR-Signale definierten Silicatbaueinheiten (Qn-Gruppen) zugeordnet. Die Untersuchungen ergaben, daß mit abnehmendem PbO/SiO2-Verhältnis der Silicate eine deutliche Verschiebung der 29Si-NMR-Signale eines bestimmten Baugruppentyps (Qn mit konstantem n) nach tieferem Feld erfolgt. Dieses Ergebnis ist von Bedeutung bei der künftigen Untersuchung kristalliner und glasiger Bleisilicate mit unbekanntem Anionenaufbau.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solid-State High Resolution N.M.R. Studies of Silicic Acids. I. Solid-State High Resolution 29Si N.M.R. Studies of Polycrystalline Phyllosilicic Acids (H2Si2O5)x at Low and High Magnetic Fields29Si NMR studies of two samples of phyllosilicic acid show that these samples represent two phases of (H2Si2O5)x, which can be distinguished by the different isotropic values of the chemical shift, while the amounts and the signs of the anisotropy of their 29Si-shielding tensors agree. The sample A (α-phase) consists of a pure phyllosilicic acid with a regular layer structure, while the sample B (δ-phase) is characterized as a phyllosilicic acid with partial high-condensed areas. From N.M.R. data a model is deduced to describe the structure of this sample. The field-dependence of the line widths for both phases leads to the conclusion that in phyllosilicic acids a distribution of the structural parameters of the SiO4 tetrahedrons appears. The discussion of the shielding anisotropy data of both (H2Si2O5)x phases suggests a picture of the crystal structures, which is in disagreement with the known crystal structure of (H2Si2O5)x-I.
    Notes: 29Si-NMR-Untersuchungen an zwei verschiedenen Formen von Phyllokieselsäure (H2Si2O5)x zeigen, daß sich die isotropen Werte der chemischen Verschiebung unterscheiden, während Betrag und Vorzeichen der Anisotropie des Abschirmtensors übereinstimmen. Die isotropen Werte der chemischen Verschiebung können daher zur Charakterisierung der beiden Proben herangezogen werden. Die untersuchte Probe A (α-Form) ist eine reine Phyllokieselsäure mit Schichtstruktur, während die untersuchte Probe B (δ-Form) eine Phyllokieselsäure mit partiell höherkondensierten Bereichen darstellt. Aus den NMR-Daten wird ein Modell zur Beschreibung dieser Struktur abgeleitet. Die Feldabhängigkeit der Linienbreiten der NMR-Signale beider Formen weist auf eine Verteilung von Strukturparametern der SiO4-Tetraeder in den Phyllokieselsäuren hin. Die Diskussion der Anisotropie des Abschirmtensors führt für beide (H2Si2O5)x-Formen zur Strukturaussagen, die im Widerspruch zur bekannten Struktur von (H2Si2O5)x-I stehen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 532 (1986), S. 157-170 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: High-resolution Solid-state 31P NMR at 109.3 MHz of Penta-sodium Catena-triphosphates, Na5P3O10-I, Na5P3O10-II, and Na5P3O10 · 6 H2OUsing high-resolution solid-state 31P n.m.r. exact values of the isotropic chemical shift, the chemical shift anisotropy, and the asymmetry parameter of the PO4 units (end and middle groups) of the three penta-sodium catena-triphosphates Na5P3O10-I, Na5P3O10-II, and Na5P3O10 · 6 H2O have been determined. Although the geometries of the P3O105- anions of the three polycrystalline phases are not very different, the afore-mentioned NMR parameters show significant differences for each PO4 tetrahedron. Starting from a semi-quantitative theory of the 31P chemical shift of phosphates the differences between the isotropic chemical shifts of the end and middle groups are rationalized in terms of differences of the electronegativities of the terminal and bridging oxygens. This interpretation differs from that given by Andrew et al. [3].
    Notes: Mit Hilfe der hochauflösenden 31P-Festkörper-NMR wurden mit hoher Genauigkeit die isotrope chemische Verschiebung, die Abschirmanisotropie und der Asymmetrieparameter der PO4-End- und Mittelgruppen der drei kristallinen Pentanatrium-catena-triphosphate Na5P3I10-I, Na5P3O10-II und Na5P3O10 · 6 H2O bestimmt. Obwohl die Struktur der P3O105--Anionen dieser drei Kristallphasen nur wenig verschieden ist, ergaben sich signifikante Unterschiede in den genannten NMR-Parametern. Auf der Grundlage einer halbquantitativen Theorie zur 31P-chemischen Verschiebung von Phosphaten erfolgt eine Deutung der Unterschiede der isotropen chemischen Verschiebung der PO4-End- und Mittelgruppen, die sich von der Interpretation unterscheidet, die Andrew u. Mitarb. [3] gegeben haben. Es wird gezeigt, daß sich diese Differenz in den isotropen chemischen Verschiebungen auf Unterschiede der Elektronegativität der terminalen und brückengebundenen Sauerstoffatome der PO4-Gruppen zurückführen läßt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 528 (1985), S. 147-151 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of Ill-crystallized Calcium Hydrogen Silicates. VII. Solid State 29Si N.M.R. Studies on C—S—H(Di, Poly)High-resolution solid-state MAS 29Si n.m.r. studies prove that C—S—H(Di, Poly) contains end and middle group SiO4 tetrahedra (di- and polysilicate) only. Further on it is shown that the ratio of OH groups linked to polysilicate to such linked to disilicate anions is constant in the region 1-1.5 CaO/SiO2 but decreases with increasing temperature of formation of C—S—H(Di, Poly).
    Notes: Mittels hochauflösender 29Si-Festkörper-NMR unter Anwendung der MAS-Technik wird gezeigt, daß C—S—H(Di, Poly) entsprechend einem früher entwickelten Strukturvorschlag [1] nur end- und mittelständige SiO4-Tetraeder (Di- und Polysilicat) enthält. OH-Gruppen sind in diesen beiden Baueinheiten in solchen Anteilen gebunden, daß das Verhältnis von Poly-OH/Di-OH im Zusammensetzungsbereich von 1—1,5 CaO/SiO2 bei unterschiedlichen Bildungstemperaturen des C—S—H(Di, Poly) jeweils konstant ist, aber mit steigender Bildungstemperatur des C—S—H(Di, Poly) abnimmt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solid-State High Resolution N.M.R. Studies of Silicic Acids. II. Solid-State High Resolution 1H N.M.R. Studies of Polycrystalline Phyllosilicic Acids (H2Si2O5)x by Using Combined Multiple Pulse Magic Angle Spinning Techniques at Low and High Magnetic FieldsThe α- and δ-phases of the phyllosilicic acid (H2Si2O5)x are studied by means of multiple pulse techniques (MREV8, BR24) and combined multiple pulse-magic angle spinning experiments at low (1.42 T) and high (6.35 T) magnetic fields. In addition to the main signal due to SiOH groups the NMR spectra of both samples show a small peak which can be assigned to water molecules. For the SiOH groups of both phases the anisotropy of the proton shielding tensors Δσ and the isotropic chemical shift values δ are obtained. According to the N.M.R. results a model for the hydrogen bonds is derived for the phyllosilicic acids. Compared with the α-phase, the SiOH groups in the δ-phase form weaker hydrogen bonds.
    Notes: Die α- und die δ-Form der Phyllokieselsäure (H2Si2O5)x werden mit Hilfe von 1H-Vielimpulsverfahren (MREV8, BR24) und kombinierten Verfahren von Vielimpulsmethode und schnellrotierender Probe zur NMR-Festkörperhochauflösung bei tiefem (1,42 T) und hohem (6,35 T) Magnetfeld untersucht. Die NMR-Spektren beider Proben weisen neben dem SiOH-Signal als Hauptkomponente eine Nebenkomponente auf, die als Wassersignale identifiziert werden. Für die SiOH-Gruppen in beiden Formen der Phyllokieselsäure werden die Anisotropie des Abschirmtensors der Protonen Δσ und der isotrope Wert der chemischen 1H-Verschiebung δ bestimmt. Auf Grundlage dieser Werte wird ein Modell für die Wasserstoffbrückenbindung in den Phyllokieselsäuren abgeleitet. Im Vergleich zur α-Form bilden die SiOH-Gruppen in δ-(H2Si2O5)x-schwächere Wasserstoffbrücken aus.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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