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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 405 (1974), S. 286-298 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: ESR Studies of Radiation Processes in Phosphate GlassesRadiation processes in phosphate glasses are investigated by ESR and optical measurements. ESR shows a hole-centre in the systems K2O/P2O5 and K2O/MGO/P2O5 which depends on manner and concentration of the cations. Its nature is explained in somewhat a different way than given by BEEKENKAMP or by MIURA and HASEGAWA. Another hole-centre which is independent of cations is discussed in agreement with optical investigations. The electrons set free by radiation react with O2 solved in the glass or with cations. The particels Ag0, Ag2+, Ag+2 have been found and Agn+4 may be present too in the system K2O/MgO/Ag2O/P2O5. The system K2O/MgO/Tl2O/P2O5 shows analogous reactions, but full explanation of the lines could not yet be given.
    Notes: Durch ESR-Untersuchungen und Vergleiche mit optischen Messungen werden Aussagen über die durch Bestrahlung in Phosphatgläsern ablaufenden Vorgänge gemacht. In den Systemen K2O/P2O5 und K2O/MgO/P2O5 wird durch ESR-Messungen ein kationenabhängiges Lochzentrum gefunden, dessen Natur in Abweichung von den Modellen nach BEEKENKAMP und nach MIURA u. HASEGAWA erklärt wird. Ein weiteres kationenunabhängiges Lochzentrum wird in Übereinstimmung mit optischen Untersuchungen gedeutet. Die durch Bestrahlung freigesetzten Elektronen lagern sich an im Glas gelösten Sauerstoff (O2) an oder reagieren mit den Kationen. Im System K2O/MgO/Ag2O/P2O5 werden die Teilchen Ag0, Ag2+, Ag+2 gefunden und Agn+4 wahrscheinlich gemacht. Für das System K2O/MgO/Tl2O/P2O5 gelten analoge Verhältnisse. Eine ausführliche Zuordnung konnte aber dabei noch nicht vorgenommen werden.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 459 (1979), S. 131-139 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ylidenmalonitrilphosphines (NC)2C=C(X)PRR′Ylidenmalonitrilphosphines of the general formula (NC)2C=C(X)PRR′ (X = Alkyl, Cl, NH2, PRR′; R = Ph, R′ = Ph, H) are prepared under different conditions from (NC)2C=C(X)Cl (X = Alkyl, Cl, NH2) and prim. or sek. phosphines and their monosubstituted alkali or trimethylsilyl derivatives respectively. The synthesis as well as the behaviour of (NC)2C=C(X)PRR′ are compared with the corresponding oxygen analogues of the type O=C(X)PRR′. The structure of the title compounds are elucidated by investigation of their mass, i.r., and n.m.r. spectra.
    Notes: Ylidenmalonitrilphosphine der allgemeinen Formel (NC)2C=C(X)PRR′ (X = Alkyl, Cl, NH2, PRR′; R = Ph, R′ = H, Ph) lassen sich unter verschiedenen Reaktionsbedingungen aus (NC)2C=CXCl (X = Alkyl, Cl, NH2) und prim. oder sek. Phosphinen bzw. deren monosubstituierten Alkali- sowie Trimethylsilylderivate herstellen. Sowohl Synthese als auch Eigenschaften der Ylidenmalonitrilphosphine werden mit den Sauerstoffanaloga des Typs O=C(X)PRR′ verglichen und IR-, NMR- sowie massenspektroskopisch charakterisiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 473 (1981), S. 85-90 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbosilylated phospha-alkenesLithium-tris-trimethylsilylmethanide, (Me3Si)3C-Li, reacts with various organodichlorophosphines to give tris-(trimethylsilyl)-methyl-organochlorophosphines, the termal treatment of which under elimination of trimethylchlorosilane results in formation of the title compounds of the general formula B.NMR-data as well as the synthesis of compounds A and B will be discussed.
    Notes: Lithium-tris-trimethylsilylmethanid, (Me3Si)3C-Li, reagiert mit verschieden substituierten Organyldichlorphosphinen zur Tris-Trimethylsilylmethyl-organylchlorphosphinen A, deren thermische Beanspruchung unter Abspaltung von Trimethylchlorsilan zu den Titelverbindungen der allgemeinen Formel B führt.Die NMR-spektroskopischen Daten der Verbindungen des Typs A und B sowie deren Synthese wer-den diskntiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 488 (1982), S. 75-79 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,4,6-Tris(tert.butyl)phenyl Substituted PhosphinesTris(tert.butyl)phenyl-lithium reacts with PCl3 to give 2,4,6-tris(tert.butyl)phenyldihalogenophosphine which is reduced by LiAlH4 yielding 2,4,6-tris(tert.butyl)phenylphosphine. The same reaction by using (CH3)3Si—CH2—PCl2 leads to 2,4,6-tris(tert.butyl)phenyl-trimethylsilylmethylhalogenophosphine. Thermal treatment of this compound results under elimination of HCl and (CH3)3SiCl in the formation of . The nmr data of the compounds synthesized are discussed.
    Notes: Tris(tert.butyl)phenyl-lithium reagiert mit PCl3 oder (CH3)3Si—CH2—PCl2 zum 2,4,6-Tris(tert.butyl)phenyl-dihalogenphosphin bzw. entsprechenden -trimethylsilylmethylhalogenphosphin. Während sich ersteres mit LiAlH4 in das 2,4,6-Tris(tert.butyl)phenylphosphin überführen läßt, liefert letzteres durch thermische Beanspruchung nach Abspalten von HCl bzw. (CH3)3SiCl die Phosphine mit zweifach koordiniertem Phosphor. Die 1H- sowie 31P-NMR-Daten der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 495 (1982), S. 115-119 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkali Phosphorus Compounds and their Reactivity. 79. NMR Investigations of Alkali Organophosphides. IThe 31C and 31P NMR spectra display a further separation of ion-pairs of alkali-organophosphides in THF solution after addition of cryptandes . An exception presents LiP(Ph)2, T1—13C-NMR measurements suggest a tetrameric structure in THF.
    Notes: Anhand der 13C- und 31P-NMR-Daten läßt sich zeigen, daß sich die Ionenpaare der Alkali-organophosphide in THF durch Zugabe von Kryptanden entsprechend weiter trennen lassen. Eine Ausnahme bildet LiP(Ph)2, das aufgrund von T1—13C-NMR-Messungen eine tetramere Struktur in THF aufweist.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 392 (1972), S. 258-270 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On surface compounds of transition metals. V. Oligomeric reaction products by the polymerization of ethylene with chromium surface compoundsShort time polymerization of ethylene with Cr(II) and Cr(VI) surface species on oxide carriers produces oligomeric reaction products, when followed by protonolysis, that originate, at least in part, from the decomposition of a soluble organochromium complex. Different homologous series result according to the type of heterogeneous catalyst employed: with Cr(II) contact α-olefines are obtained (in presence of O2 the corresponding n-aldehydes are formed), Cr(VI) contacts give straightchain methylketones. Whereas the aldehyde formation occurs in secondary reactions the CH3CO endgroup is produced evidently through the primary oxidation of C2H4 with surface Cr(VI). A polymerization sequence is then discussed in terms of protonolysis products wherein the alkene and acetyl endgroups are attached at that chain end which is not bound to chromium.
    Notes: Nach kurzzeitiger Polymerisation von Äthylen an Cr(II)- bzw. Cr(VI)-Oberflächenverbindungen auf oxydischen Trägern und anschließender Protolyse lassen sich oligomere Reaktionsprodukte fassen, die zumindest teilweise durch Zersetzung eines löslichen Chrom-organischen Komplexes entstanden sind. Je nach Katalysatortyp entstehen dabei verschiedene homologe Reihen: mit Cr(II)-Kontakten erhält man α-Olefine (bei Ablösung nach O2-Zutritt die entsprechenden n-Aldehyde), mit Cr(VI)-Kontakten die geradkettigen Methylketone. Während die Aldehyd-Bildung durch eine Sekundär-Reaktion erfolgt, entsteht die CH3CO-Endgruppe offenbar durch primäre Oxydation des C2H4 durch O'fl.Cr(VI).  -  Auf Grund der Protolyseprodukte läßt sich ein Polymerisationsverlauf diskutieren, bei dem die Alken- bzw. Acetyl-Endgruppen an den nicht an Cr gebundenen Kettenenden eingebaut werden.
    Additional Material: 4 Ill.
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