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  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Application of High-Resolution Solid State NMR Spectroscopy for the Determination of the Ring-Chain TautomerismThe structure of the benzaldehyde derivatives 1 and 2 showing ring-chain tautomerism was investigated by NMR spectroscopy in the solid state and in solution. Difficulties in preparing single crystals, low solubility, and the presence of solvent in the crystal prevent an X-ray analysis and other spectroscopic methods. The structural problem was solved by C-13 CP-MAS NMR spectroscopy. 2-[2-(Methylamino)ethyl]-3-nitrobenzaldoxime (1) exists in the chain form in the crystal but is in equilibrium with the cyclic isomer in solution. Two different types of crystals were obtained from the aminoethenylbenzaldehyde derivative 2, one of them containing the chain the other the cyclic form of 2. Signal assignments in the solid state result from comparison with the spectra in solution, which have been partially assigned by 2D 1H 13C NMR shift correlation.
    Notes: Die Struktur der Benzaldehyd-Derivate 1 und 2, die Ring-Ketten-Tautomerie zeigen, wird durch NMR-Spektroskopie im festen und gelösten Zustand untersucht. Schwierigkeiten beim Züchten von Einkristallen sowie die Schwerlöslichkeit bzw. die Anwesenheit von Kristallösungsmittel verhinderten die Anwendung der Röntgenstrukturanalyse und anderer spektroskopischer Methoden. Mit Hilfe von C-13-CP-MAS-NMR-Spektren wird das Strukturproblem lösbar. In 2-[2-(Methyl-amino)ethyl]-3-nitrobenzaldoxim (1) liegt im Kristall die offene Form vor, die in Lösung mit dem cyclischen Tautomeren 1b im Gleichgewicht steht. Vom Aminoethenylbenzaldehyd-Derivat 2 lassen sich zwei verschiedene Kristalle gewinnen, in denen alternativ die offene und die cyclische Struktur vorliegt. Zur Signalzuordnung werden die Festkörper-NMR-Spektren mit den z. T. durch 2D-1H-13C-NMR-Verschiebungskorrelation zugeordneten C-13-Spektren verglichen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 3164-3181 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Peptide Conformations, 27, cyclo-[L-Pro-(Bzl)Gly-D-Pro]. Synthesis and Conformation in the Crystal and in Solution270, 300, and 500 MHz 1H and 67.89 MHz 13C NMR spectra of cyclo[L-Pro-(Bzl)Gly-D-Pro] (1) (Bzl = N-Benzyl) were analyzed with the aid of two-dimensional techniques. A 300 MHz spin echo correlated 1H NMR spectrum (SECSY) yielded the information about coupling pattern. Small long range couplings, which are important for signal assignments, were detected by a special modification of the Jeener spectroscopy. This spectrum is compared with the conventional Jeener spectrum. Carbon- and proton-connectivities result from a 2D-1H-13C shift correlation. Coupling constants and chemical sift values in the proline rings were obtained by iterative simulation of both seven-spin systems. The interpretation of the NMR parameters yields a rapid equilibrium between two boat conformations; one of them is strongly preferred (80%). This conformation was also fond in the X-ray crystal structure.
    Notes: 270-, 300- und 500-MHz-1H- sowie 67.89-MHz-13C-NMR-Spektren von cyclo[L-Pro-(Bzl)Gly-D-Pro] (1) (Bzl = N-Benzyl) wurden mit Hilfe ein- und zweidimensionaler Techniken analysiert. Ein 300-MHz-spin-echo-korreliertes 1H-NMR-Spektrum (SECSY) lieferte die Kopplungsinformation. Für Zuordnungen wichtige sehr kleine Weitbereichskopplungen wurden durch eine spezielle Modifikation der Jeener-Spektroskopie erkannt. Dieses Spektrum wird mit dem konventionellen Jeener-Spektrum verglichen. Die Verknüpfung von Kohlenstoff- und Wasserstoff-Atomen ergab sich aus einem 2D-verschiebungskorrelierten 1H-13C-NMR-Spektrum. Die Kopplungskonstanten und chemischen Verschiebungen der Protonen wurden durch Simulation der beiden 7-Spin-Systeme der Prolinringe erhalten. Die Interpretation der NMR-Daten ergibt ein schnelles Gleichgewicht zweier Bootkonformationen, von denen jedoch eine deutlich überwiegt (80%). Diese Konformation wurde durch Röntgenstrukturanalyse auch im Kristall nachgewiesen.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 31 (1980), S. 907-912 
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Creep effect on stress corrosion cracking of austenitic CrNi steels in boiling 35% magnesium chloride solutionPotentiostatic and potentiodynamic polarization curves of steel X 5 CrNi 18 9 in 35% MgCl2-solution at 120° C do not show significant differences. Important for SCC tests is a narrow potential region before the onset of the potential of pit nucleation.SCC-experiments were carried out using two different techniques: (a)loading in the electrolyte(b)prestraining in air at 120° C; after transient creep the SCC test was initated.Applying the technique described under (b) a decrease of SCC-susceptibility according to the crack nucleation expected in the slip dissolution model does not take place. Accordingly the dependence of time to failure on potential as well as on stress is found to be almost similar. Only in the absence of pitting a SCC threshold stress exists with its value in the range of yield strength. On the other hand SCC failure in the elastic region (〈 0.1 σy) is observed when crack nucleation starts in corrosions pits.
    Notes: Der Verlauf von stationären und instationären Stromdichte-Potential-Kurven des Stahles X 5 CrNi 189 in 35%iger MgCl2- Lösung bei 120° C ist nahezu identisch. Interessant für SpRK-Experimente ist vor allem ein schmaler Potentialbereich vor dem Überschreiten des Durchbruchpotentials für Lochfraß. Bei Spannungsrißkorrosionsversuchen wurden zwei Belastungsfälle realisiert: (a)Belastung der Zugproben im Elektrolyten(b)Belastung der Zugproben an Luft bei Versuchstemperatur, anschließendes Übergangskriechen und erst dann das SpRK-Experiment.Eine Abnahme der SpRK-Empfindlichkeit bei Versuch b, die gemäß dem „slip-dissolution“-Modell zu erwarten gewesen wäre, konnte nicht festgestellt werden. Entsprechend zeigen die Messungen zur Potentialabhängigkeit und zur Spannungsabhängigkeit der Standzeit bei beiden Versuchsführungen nur Unterschiede im Rahmen der Meßungenauigkeit.Eine potentialabhängige untere Grenzspannung für SpRK existiert nur dann, wenn kein Lochfraß auftritt; dann liegt diese im Bereich der Streckgrenze. Die Bildung von Rißkeimen in Korrosionslöchern führt dagegen auch bei niedrigsten Anfangsspannungen (〈 0, 1 σ0,2) zum Bruch durch SpRK.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 35 (1984), S. 171-178 
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Investigations Into transgranular and intergranular stress corrosion cracking of austenitic stainless steels In hot magnesium chloride solutionsThe stress corrosion cracking (SCC) of austenitic stainless steels in hot magnesium chloride solutions is known to be transgranular. Therefore the slip-step-dissolution model is most favourable when explaining the failure mechanism.Constant load and constant extension rate tests (CERT) show that both methodes are almost equivalent. Moreover constant extension rate tests in more concentrated magnesium chloride solutions at 135°C reveal a small potential range of intergranular stress corrosion cracking more negative than the range of transgranular SCC.Observations of crack nucleation and crack propagation make plain that crack nucleation is a localized corrosion process. Pitting produces crack nucleis in the elastic range whereas cracks start along slip lines after plastic deformation.Fractography of specimens which failed by intergranular and transgranular SCC show macroscopically brittle fracture surfaces. Therefore a model is proposed which explains crack propagation by hydrogen-induced intermitted cracking at high-stressed sites at the crack tip.
    Notes: Die Spannungsrißkorrosion (SpRK) des austenitischen Chrom-Nikkel-Stahles X 5 CrNi 189 (Werkstoff Nr. 1.4301) wurde in heißen Magnesiumchlorid-Lösungen untersucht und der ablaufende Schadensvorgang im Hinblick auf das bekannte slip-step-dissolution Modell überprüft. Parallele SpRK-Prüfungen mit zeitlich konstanter Last und zeitlich konstanter niedriger Dehnrate bestätigen die Vergleichbarkeit beider Prüfverfahren. Darüber hinaus zeigen die Versuche mit zeitlich konstanter Dehnrate, daß in höherkonzentrierter Magnesiumchlorid-Lösung bis 135°C neben der transkristallinen auch interkristalline SpRK möglich ist. Die Beobachtungen zur Rißentstehung und Rißausbreitung verdeutlichen, daß es sich bei der Rißentstehung um lokale Korrosionsprozesse handelt. Zum einen erzeugt Lochkorrosion an elastisch gespannten Proben Rißkeime, zum anderen setzt bei plastischer Verformung bevorzugt Korrosion entlang von Gleitlinien ein.Die beobachtete trans- und interkristalline SpRK zeigt sich makroskopisch verformungslos. Deshalb wird ein Modell aufgezeigt, das den Rißfortschritt durch wasserstoffinduziertes sprödes intermittiertes Reißen im Bereich hoher Spannungen hinter der Rißspitze erklärt.
    Additional Material: 15 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Electronic Resource
    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    AIChE Journal 26 (1980), S. 308-310 
    ISSN: 0001-1541
    Keywords: Chemistry ; Chemical Engineering
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 41 (1890), S. 224-265 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    ISSN: 0009-286X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 520-530 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: tert-Butoxycarbonyl-L-α-phenylalanine. Crystal Structure and Conformational Changes in SolutionThe conformation of Boc-L-α-phenylalanine in solution (CDCl3 and CD2Cl2) was studied by 1H NMR spectroscopy. The crystal structure was solved by X-ray analysis. The two independent molecules in the asymmetric unit adopt both the E-conformation at the urethane bond. They are linked by a pseudo-centre of symmetry. They have very similar interatomic distances and angles. The crystal structure is formed by hydrogen bonds to give sheets in the direction of the a-axis. The Z-conformation is more stable in solution according to our NMR data. The equilibration E → Z was studied at 209 - 216 K. The evaluation of these data together with total line shape data yields the thermodynamic and kinetic parameters in table 7. The structure and the barrier of the E,Z-isomerization are discussed.
    Notes: Die Konformation von Boc-L-α-Phenylalanin in Lösung (CDCl3 und CD2Cl2) wurde mit 1H-NMR-Spektroskopie und im Kristall durch Röntgenstrukturanalyse untersucht. Die asymmetrische Einheit enthält zwei Moleküle, die nahezu zentrosymmetrisch zueinander angeordnet sind. In beiden nehmen die Urethangruppen die E-Konformation ein. Vergleichbare Bindungs-abstände und -winkel stimmen für beide Moleküle innerhalb weniger Standardabweichungen überein. Durch je zwei Wasserstoffbrücken zwischen den Molekülen wird eine Blattstruktur parallel zur α-Achse ausgebildet. In Lösung ist dagegen nach Aussage der NMR-Spektren die Z-Konformation an der Urethanbindung stabiler. Die gemeinsame Auswertung der Äquilibrierung E → Z bei 209-216 K und der Linienformanalyse ergibt die thermodynamischen und kinetischen Parameter in Tab. 7. Die Struktur und die Barriere der E,Z-Isomerisierung werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 90-103 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of 2,6-DiphenylhomotropilideneThe structure of the title compound 1 was determined be means of NMR spectroscopy as well as by force field calculations and X-ray structure analysis. The results prove the ring system to be remarkably flexible for the free molecule, the molecule in solution and in the crystalline state. Furthermore, it shows the relation between conformation and ring inversion with increasing molecular interactions. The variation of the structure angles α and β follows from the relation α = 1.4 β and encloses the transition state of the ring inversion. Under the same conditions the seven-membered ring is more puckered than the unsubstituted homotropilidene. The phenyl fragments may prefer coplanar orientations to the double bonds of the seven-membered ring, but the torsion of these groups requires only little energy.
    Notes: Die Struktur der Titelverbindung 1 wurde durch NMR-Spektroskopie, durch Kraftfeldrechnungen und durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Die Ergebnisse beweisen sowohl für die Struktur ohne Medium als für die Struktur in der Lösung und im Kristall eine erhebliche Flexibilität des Ringsystems und zeigen die Zusammenhänge zwischen Konformation und Ringinversion bei zunehmenden intermolekularen Wechselwirkungen. Die Variation der Strukturwinkel α und β folgt der Beziehung α = 1.4β. Sie schließt damit den Übergangszustand der Ringinversion ein. Die Aufwellung des Siebenrings ist unter vergleichbaren Bedingungen größer als im unsubstituierten Homotropiliden. Die Phenylringe bevorzugen zwar koplanare Orientierung zu den Doppelbindungen des Siebenrings, jedoch wird für die Torsion der Substituenten nur ein geringer Energieaufwand benötigt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    ISSN: 0009-286X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Additional Material: 3 Ill.
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