ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Influence of Substituents on Sigmatropic Reactions, II. 13C D. N.M.R. Investigations Concerning the Kinetics of the Valence Isomerization of 3,4-Homotropilidene and its 3-Methyl DerivativeThe barrier of the degenerated valence isomerization in 3,4-homotropilidene (1) was determined by complete line shape analysis of the 13C d.n.m.r. spectra. The values (Ea = 13.03 ± 0.10 kcal/mole, log A = 11.99 ± 0.06, ΔH≠ = 12.34 ± 0.09 kcal/mole, ΔS≠ = -5.9 ± 0.6 Clausis und Δ298≠ = 14.1 ± 0.2 kcal/mole) are in good agreement with the results of the 1H d.n.m.r. line shape analysis of the octadeuterio derivative 2. The influence of a methyl group in 1- or 3-position is small (ΔG298≠ = 13.8 bzw. 14.9 kcal/mole).
Notes:
Die Barriere der degenerierten Valenzisomerisierung in 3,4-Homotropiliden (1) wurde durch Linien-formanalyse der 13C-DNMR-Spektren bestimmt. Die Daten (Ea = 13.03 ± 0.10 kcal/mol, log A = 11.99 ± 0.06, ΔH≠ = 12.34 ± 0.09 kcal/mol, ΔS≠ = -5.9 ± 0.6 Clausius und ΔG298≠ = 14.1 ± 0.2 kcal/mol) stehen in guter Übereinstimmung mit den Ergebnissen der Linieformanalyse des 1H-NMR-Spektrums des Octadeuterioderivates 2. Der Einfluß einer Methylgruppe in 1-bzw. 3-Stellung auf die Barriere ist klein (ΔG298≠ = 13.8 bzw. 14.9 kcal/mol).
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751081006
Permalink