ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Notizen:
Die Struktur von Tetracarbonyl(1,1,2,3,3-pentaphenyltriphosphan-P2)-eisen(0) (I) wurde röntgenographisch bestimmt. I kristallisiert in der Raumgruppe P1. Es weist trigonal bipyramidale Koordination am Fe-Atom auf. Der Phosphanligand befindet sich in äquatorialer Position mit einem Fe—P—;Abstand von 226,2(1) pm. Der mittlere Abstand Fe—C für die axial gebundenen CO-Gruppen beträgt 178,8(3) pm und unterscheidet sich nicht signifikant von dem für die äquatorial gebundenen CO-Gruppen. Die P—P—Abstände im Triphosphanliganden unterscheiden sich um 1,9 pm [225,6(2) und 223,7(1) pm].Mit PtCl2 bildet I einen Komplex (III) der Zusammensetzung (CO)4FePPh(PPh2)2PtCl2, in dem die terminalen Phosphoratome an das Platin koordiniert sind und einen viergliedrigen Ring bilden. Beim Erhitzen lagert sich I unter Wanderung der Fe(CO)4-Einheit von der medialen in die terminale Position der Triphosphankette in den isomeren Komplex II um. Die Bestrahlung von I mit UV-Licht liefert als Hauptprodukte Ph2P—PPh2 und (CO)4Fe—PPhH—PPh2.Reactions of Coordinated Ligands. IX. Reactions and Molecular Structure of Tetracarbonyl(1,1,2,3,3-pentaphenyltriphosphane-P2)iron(0) - a Monosubstitution Product of Pentacarbonyliron with an Equatorial Phosphane LigandThe structure of tetracarbonyl(1,1,2,3,3-pentaphenyltriphosphane-P2)iron(0) (I) was determined by X-ray analysis. The molecule displays a trigonal-bipyramidal coordination geometry at the iron atom with the phosphane ligand in an equatorial position and an Fe—P distance of 226.2(1) pm. The average Fe—C axial distance of 178.8(3) pm is not significantly different from that of 178.0(5) pm for the average Fe—C equatorial distance. A difference of 1.9 pm is observed between the two P—P distances [225.6(2) and 223.7(1) pm].With PtCl2 I yields a complex of composition (CO)4FePPh(Ph2P)2PtCl2 (III) in which the terminal phosphorus atoms of I are coordinated to platinum forming a four membered ring system. On heating, complex II, an isomer of I, is formed by migration of the Fe(CO)4-unit from the medial to the terminal position within the triphosphane chain. Irradiation of I with UV light affords Ph2P—PPh2 and Fe(CO)4—PPhH—PPh2 as main products.
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814750425
Permalink
