ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. 92. Formation and Structure of Octamethylhexasila-hexascaphaneBy rearrangement and abstraction of CH4 at the presence of AlBr3 2 forms 3, and 6 forms 7, which is also obtained reacting 8 and 9 under the same condition.Lithination of 1, 1, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-Nonamethyl-1, 3, 5, 7, 9-pentasiladecaline yields 12, which is trapped with me3SiCl to form 6. Convertation of 13 to 14 leads to 8 by reaction with ClSi(CH2 - Sime3)3. Compound 7 is characterized by NMR and mass spectroscopy as well as X-ray structural analysis.1, 3, 5, 7, 9, 9, 11, 11-Octamethyl-1, 3, 5, 7, 9, 11-hexasila-hexascaphane 7 crystallizes in the monoclinic space group P21/n (No. 14) with a = 3296.7 pm, b = 1536.2 pm, c = 891.9 pm, β 91.71° and Z = 8 formular units. Both crystallographic independent molecules have approximately the symmetry C2. The differences of corresponding bond lengths, bond angles and torsion angles are unimportant. But there is a distinct dependence of the Si—C bond length relative to the function of the bond in the molecule (Averages: Si—C) (endo) = 188.4 pm, Si—C (exo) = 187.6 (pm).
Notes:
Nach Bildung von 3 aus 2 unter Einwirkung von AlBr3 wird durch Umlagerung unter Abspaltung von CH4 aus 6 Verbindung 7 gebildet. 7 entsteht auch aus 8 und 9. 6 wird durch Lithinierung von 1, 1, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-Nonamethyl-1, 3, 5, 7, 9-pentasila-decalin über 12 durch Umsetzung mit me3SiCl gebildet. 8 entsteht durch Metallierung von 13 zu 14 und dessen Umsetzung mit ClSi(CH2 - Sime3)3. Verbindung 7 ist durch NMR-Spektren, Massenspektren und Röntgenstrukturanalyse gesichert.1, 3, 5, 7, 9, 9, 11, 11-Octamethyl-1, 3, 5, 7, 9, 11-hexasila-hexascaphan 7 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 3296,7 pm, b = 1536,2 pm, c = 891,0 pm, β 91,71° und Z = 8 Molekülen pro Elementarzelle. Die beiden kristallographisch unabhängigen Moleküle besitzen annähernd die Symmetric C2. Entsprechende Bindungsabstände, -winkel und Torsionswinkel unterscheiden sich wenig. Es existiert aber eine deutliche Abhängigkeit von der Funktion der Bindungen im Molekül (Mittelwerte): Si—C (endo) = 188,4 pm; Si—C (exo) = 187,6 (pm).
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19834970211
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