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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie Ingenieur Technik - CIT 36 (1964), S. 729-735 
    ISSN: 0009-286X
    Keywords: Chemistry ; Industrial Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Notes: Zur kontinuierlichen Raffination von Titan-Metall und -Legierungen wird eine Elektrolysenzelle benutzt, die durch eine Zwischenwand in Anoden- und Kathodenkammern unterteilt ist. Die Kammern werden am Boden der Zelle durch eine bipolar geschaltete flüssige Metallelektrode verbunden. Als Elektrolyt dienten Natriumchlorid-Trägerschmelzen mit einem Gehalt von 1 bis 3 Gew.-% gelöstem Titan in Form niederer Titanchloride; als Bi-Elektrodenmetall wurde Blei verwendet. Der Verlauf der Raffination wurde durch Analysen und Messung der Polarisationsspannung im Kathodenraum kontrolliert. Bei Verwendung löslicher Anoden aus Rohtitan und Legierungen mit 5% Mn oder 5% Cr lag der Blei-Gehalt der feinkristallinen Titan-Abscheidungen unter 0,005%. Elektrolyt und Bi-Elektrode bleiben praktisch unbegrenzt verwendungsfähig, wenn in der flüssigen Legierung eine Titan-Konzentration von 0,005 bis 0,06% eingehalten wird.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 515 (1984), S. 187-198 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Density, Conductivity, and Electrolysis of Liquid Phases in Nonaqueous Systems of the Type MCl/AlCl3/SO2 (M = Li, Na)The temperature dependence of the density and specific conductivity was determined at liquid phases of the composition MAlCl4 · nSO2 + mAlCl3 (M = Li, n = 3-5.5, m = 0.266; M = Na, n = 1.36-4.56, m = 0.01-0.1). The investigated range was between -30°C and +45°C. For different compositions it was limited by the liquidus point and by the point, where the SO2-equilibrium pressure surpassed 1 bar. The densities are between 1.63 and 1.76 g/cm3, the specific conductivities between 0.03 and 0.07 Ω-1 · cm-1.In diluted solutions below -10°C NaAlCl4 behaves as a strong electrolyte in which dissociation in Na+ and AlCl4-is prevailing. By electrolysis of the liquid phases at room temperature reversible galvanic cells of the type M/MAlCl4 · nSO2/Cl2, C(M = Li, Na) are generated, which have an open circuit potential between 4.12 and 4.18 volts. The alkali metal deposits are stable in contact with the electrolyte up to 60°C in the case of lithium and 35°C with sodium.
    Notes: Die Temperaturabhängigkeit der Dichte und der Leitfähigkeit flüssiger Phasen der Zusammensetzung MAlCl4 · nSO2 + mAlCl3 (M = Li, n = 3-5,5, m = 0,266; M = Na, n = 1,36-4,56, m = 0,01-0,1) wurde gemessen im Bereich zwischen der Liquidustemperatur und der Temperatur, bei der der SO2-Gleichgewichtsbruck 1 bar erreicht (-30°C bis +45°C). Die Dichten liegen zwischen 1,63 bis 1,76 g/cm3 und die spezifischen Leitfähigkeiten zwischen 0,03 bis 0,07 Ω-1 · cm-1 · NaAlCl4 verhält sich in verdünnten SO2-Lösungen bei -10°C bis -20°C als starker Elektroyt, der überwiegend in Na+ und AlCl4- dissoziiert vorliegt. Bei der Elektrolyse entstehen reversible Galvanische Zellen vom Typ M/MAlCl4 · nSO2/Cl2, C (M = Li, Na), deren EMK 4,12 bis 4,18 V beträgt. Die Alkalimetallabscheidung ist im Kontakt mit dem Elektrolyten im Falle des Lithiums bis +60°C beim Natrium bis +35°C stabil. An Graphit-Pulveranoden entstehen neben gelöstem Chlor Cl(AlCl3)3-Intercalate.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 357 (1968), S. 172-176 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Experiments for preparing hexachlorotitanates by reaction of TiCl4 with alkali chlorides or calcium chloride in pressure bombs at 550-750°C are described. Pure K2TiCl6 and Cs2TiCl6 were obtained, whereas the reaction products from LiCl, NaCl and CaCl2 contained not more than 4 to 6.5 weight per cent of titanium. A content of up to 0.24 weight per cent trivalent titanium is found at higher temperatures resulting from evolution of elemental chlorine from the titanium tetrachloride.
    Notes: Es werden Versuche zur Darstellung von Hexachlorotitanaten aus TiCl4 und Alkalichlorid oder Calciumchlorid in Druckbomben bei Temperaturen von 550-750°C beschrieben. K2TiCl6 und Cs2TiCl6 können dabei rein und wasserfrei erhalten werden, während mit LiCl, NaCl und CaCl2 nur Produkte mit Titangehalten von max. 4 bis 6,5 Gew.-% entstehen. Mit steigender Versuchstemperatur treten in den Präparaten durch Cl2-Abspaltung aus dem TiCl4 entstandene Gehalte an dreiwertigem Titan auf, die bis zu 0,24 Gew.-% betragen können.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 391 (1972), S. 280-294 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and properties of oxide solutions in alkaline tetrachloroaluminate meltsBy the reaction of molten alkaline chloride/aluminiumchloride mixture with As2O3 at 170°C a homogeneous metastable oxide solution is obtained, which contains up to 6% oxygen. Out of such solutions in molten NaAlCl4 a solid phase separates slowly and irreversibly between 300-400°C of the composition OAl(ONa)0.14Cl0.86· 0.11 NaCl, which is related to AlOCl. In the range of 500-600°C an amorphous jelly is formed, and above 650°C Al2O3 separates. AlOCl deposites from solutions with AlCl3 surplus. During the process of dissolving the oxide a certain amount of sodium chloride is liberated from the tetrachloroaluminate, which is titrated potentiometrically with AlCl3 in the molten mixture. By this procedure a formula for the dissolved species as (Al3O4Cl),n · mMAlCl4 (M = Na, K; n, m not determined) is deduced.
    Notes: Durch Reaktion von Alkalichlorid/Aluminiumchlorid-Schmelzen mit As2O3 werden bei 170°C homogene, metastabile Oxidlösungen mit bis zu 6% Sauerstoffgehalt erhalten. Aus den Losungen in NaAlCl4-Schmelze scheidet sich zwischen 300-400°C langsam und irreversibel eine dem AlOCl verwandte feste Phase der Zusammensetzung OAl(ONa)0,14ClO,86 · 0,11 NaCl aus. Zwischen 500-600°C entsteht ein Gel und oberhalb 650°C scheidet sich Al2O3 ab. Aus Lösungen mit AlCl3-Überschuß fällt AlOCl. Durch potentiometrische Titration des beim Lösen des Oxids aus dem Tetrachloroaluminat freigesetzten Alkali chlorids ergibt sich für das in der homogenen Schmelze gelöste Aluminiumoxidchlorid die Formulierung (Al3O4Cl)n · m MAlCl4 (M = Na, K; n, m unbestimmt).
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 432 (1977), S. 79-86 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solution Thermodynamics of FeCl2 in Molten Mixtures of Alkaline Chlorides and LaCl3 or CeCl3Activity coefficients and the chemical excess potential of FeCl2 dissolved in molten chloride mixtures were determined by EMF measurements with galvanic cells of the type in the concentration range from 0.01-5 mole-% at 720 and 820°C. An average cationic potential is defined and used to calculate a distance parameter () for the different solvent melt mixtures. may be estimated by equations of the type
    Notes: Mit Hilfe von EMK-Messungen an Galvanischen Zellen des Typs wurden bei 720 und 820°C die Aktivitätskoeffizienten und das chemische Exzeßpotential des gelösten FeCl2) (μFeCl2) im Konzentrationsbereich von 0,01 bis 5 Mol-% ermittelt. Für die Lösungsmittel wird ein mittleres Kationenpotential definiert und daraus ein mittlerer Abstandsparameter berechnet. Für beliebige Lösungsmittelgemische läßt sich dann das Exzeßpotential durch Gleichungen des Typs berechnen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 449 (1979), S. 145-156 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The MCl/AlCl3/SO2 Systems (M = Li, Na, K, NH4)Phase diagrams of the ternary systems of the type MCl/AlCl3/SO2 were determined by measurement of SO2 pressure, solubilities, and by thermal analysis. The complete phase diagram in the range from -30 to +50°C is given for the case M = Na, partial diagrams for M = Li, K, NH4.There exist solid compounds of the type MAlCl4 · nSO2 (M = Li, Na; n = 1.5 and 3) (M = K; n = 1.5 and 5) (M = NH4; n = 5). Liquid phases can be obtained at room temperature and atmospheric pressure in the NaCl or LiCl containing systems.
    Notes: Mit Hilfe SO2-tensimetrischer Messungen, thermischer Analyse und Löslichkeitsbestimmungen wurden für die ternären Systeme vom Typ MCl/AlCl3/SO2 die Phasendiagramme ermittelt. Im Falle M = Na, komplett im Bereich von -30 bis +50°C, ausschnittsweise bei M = Li, K, NH4. In den Systemen existieren feste Phasen vom Typ MAlCl4 · nSO2 (M = Li, Na; n = 1,5 und 3), (M = K; n = 1,5 und 5) (M = NH4; n = 5). Bei Atmosphärendruck und Raumtemperatur bilden sich in den LiCl oder NaCl enthaltenden Mischungen flüssige, elektrolytisch gutleitende Phasen.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 313 (1961), S. 48-56 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The influence of different halogenide ions on the activity of Fe2+ in molten NaBr FeBr2 was studied at 815 °C by measuring the EMF of Galvanic Cells. It is shown, that no stepwise formation of definite complexes occurs, if different alkali halogenides are added to the pure bromide solution of FeBr2.The change sof the activity coefficient γFeBr2 at equal Fe2+- concentrations were compared in presence of F-, Cl- or J- with that for the pure bromide melt by defining γFeBr2 in the latter as unity. Addition of Cl- causes γFeBr2 to diminish from 1 to 0.7, an equal amount F- to 0.06 while J- makes it increase to 1.4.Good agreement was achieved by comparing the measured Fe2+-activities with calculations based on a quasi-lattice model of melts using thermochemical values.
    Notes: In NaBr gelöstes FeBr2 wurde durch Zusatz von Alkalihalogenid bei 815 °C titriert und seine Aktivität durch Messung der EMK einer galvanischen Zelle bestimmt. Das Aus bleiben von Wendepunkten in den EMK-Kurven zeigt, daß dabei keine stufenweise Bildung definierter Komplexionen stattfindet.Definiert man den Aktivitätskoeffizienten des Fe2+ im reinen System NaBr/FeBr2 als gleich 1, so errechnen sich durch Vergleich der EMK-Werte bei gleicher Konzentration des Fe2+ dessen Aktivitäten in Gegenwart anderer Halogenidionen. Durch Zusatz von Clsinkt der Aktivitätskoeffizient γFeBr2 stetig von 1 auf 0,7. Gleicher F--Zusatz erniedrigt γFeBr2 auf 0,06, Während Jodid γFeBr2 auf 1,4 erhöht.Die gemessenen Fe2+-Aktivitäten zeigten weitgehend Übereinstimmung mit den auf Grund eines Quasi-Gitter-Modells für Ionenschmelzen aus thermochemischen Tabellenwerten berechneten Aktivitäten.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 345 (1966), S. 294-305 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The influence of the cations of molten mixtures of alkali and alkaline earth chlorides on the thermodynamic activity of FeCl2 was studied. The thermodynamic data were determined for a concentration range from 0.1 to about 12 mol per cent FeCl2 by measuring the EMF of galvanic formation cells at 820 and 920°C. Smooth relations between the mean cationic potential of the solvent melt and the thermodynamic properties of solution were found.
    Notes: Der Einfluß der Zusammensetzung von gemischten Schmelzen aus Alkalichloriden, z. T. mit Zusätzen von Erdalkalichloriden auf die Aktivitätskoeffizienten und Lösungsenthalpie von FeCl2 wurde durch EMK-Messungen an galvanischen Bildungszellen bei 820 und 920°C untersucht. Die thermodynamischen Größen lassen sich als stetige Funktion des mittleren Kationenpotentials der Schmelze beschreiben. Ein Abbiegen der Lösungsenthalpie/Kationenpotentialkurven beim Ionenpotential, 1,2 läßt schließen, daß ein Übergang von Komplexanionen zu kationischen Einheiten erfolgt. Da die Kationen der Halogenidschmelzen aus der zweiten Koordinationssphäre auf das gelöste Fe2+ einwirken, übt eine Änderung des Kationenpotentials einen um den Faktor 0,1 bis 0,05 geringeren Einfluß auf die thermodynamische Aktivität des Eisenhalogenides aus, als eine entsprechende Änderung des Anionenpotentials.
    Additional Material: 7 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 492 (1982), S. 7-14 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of NaAlCl4 · 1.5 SO2A single crystal of the title compound could be prepared by means of a micro bridgman technique. The crystal (melting point -8°C) was measured on a four circle diffractometer at -25°C. NaAlCl4 · 1.5 SO2 crystallizes monoclinically in the space group P 21/n (No. 14) with a = 3159.8(33), b = 1004.6(11), c = 637.0(8) pm and β = 93.39(9)°. The main features of this novel structure type are AlCl4 tetrahedra and NaO2Cl4 as well as NaO3Cl3 octahedra. Two non-equivalent polyhedra of each type occur in the asymmetric unit. Tetrahedra are sharing chlorine atoms with octahedra and octahedra are linked mutually by SO2-bridges. Bond distances and their correlations to the conformation are discussed.
    Notes: Die bei -8°C schmelzende Titelverbindung konnte durch eine miniaturisierte Bridgman-Technik als Einkristall dargestellt und auf einem Vierkreisdiffraktometer bei -25°C vermessen werden. NaAlCl4 · 1,5SO2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 21/n (Nr. 14) mit a = 3159,8(33), b = 1004,6(11), c = 637,0(8) pm und β = 93,39(9)°. Die wesentlichen Merkmale dieses bisher unbekannten Strukturtyps sind (je zwei kristallographisch verschiedene) AlCl4-Tetraeder und NaO2Cl4- bzw. NaO3Cl3-Oktaeder in der asymmetrischen Einheit. Verknüpft sind Tetraeder mit Oktaedern über gemeinsame Chloratome und Oktaeder untereinander über SO2-Brücken. Im Zusammenhang mit der Konformation werden die Bindungsabstände diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 469 (1980), S. 94-100 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of LiAlCl4 · 3 SO2Single crystals of LiAlCl4 · 3SO2 were grown on a 4-circle diffractometer in a temperature gradient 17°/40°C and diffraction data were collected at -10°C. The compound crystallizes in the orthorhombic system, space group Pnam (No. 62) with a = 951.6(5), b = 1327.1(9), c = 1017.4(8) pm, Z = 4. The atomic parameters were refined to R = 0.049. The characteristic structural units are parallel strings of the composition Li(SO2)6/2. The spaces between these strings are occupied by nearly ideal tetrahedral AlCl4 ions. The close relationship with the structure of LiClO4 ·% 3H2O is discussed.
    Notes: Einkristalle von LiAlCl4 · 3SO2 wurden im Temperaturgefälle 17°/40°C auf einem Vierkreisdiffraktometer gezüchtet und bei -10°C vermessen. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnam (Nr. 62) mit den Gitterkonstanten a = 951,6(5), b = 1327,1(9) und c = 1017,4(8) pm (Z = 4). Die Atomparameter wurden bis zu einem Zuverlässigkeitswert R = 0,049 verfeinert. Beherrschendes Merkmal der Struktur sind parallel zueinander angeordnete Stränge der Zusammensetzung Li(SO2)6/2, in deren Zwischenräumen weitgehend unverzerrte AlCl4-Tetraeder eingefügt sind. Es besteht ein enger Zusammenhang zum Aufbau von LiClO4 · 3H2O.
    Additional Material: 3 Ill.
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