ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Crystal and Molecular Structures of a Ketene, a Thioketene, and a Thioketene S-OxideStarting from the thioketene 8, the corresponding ketene 7 is accessible via oxidative desulfurization by 1-pyrroline 1-oxides and the thioketene S-oxide 9 by oxidation with a peracid: 9 is isolated as a mixture of diastereomers 9a,b, The structures of the heterocumulenes 7,8, and 9a have been determined from X-ray data and refined to R = 0·063 (7), 0·051 (8), and 0·068 (9a), respectively. In accordance with considerations based on hybridisation, the heterocumulene system in 7, 8, and 9a is linear, but the oxygen atom in 9a is bent off in the mirror plane of the molecule. By comparison with literature data, the bond distances in the heterocumulene moiety of 7, 8, and 9a allow insights into the electron-distribution in various classes of heterocumulenes. The comparison of 7, 8, and 9a with one another reveals striklingly low variations of the C = C distance.
Notes:
Ausgehend vom Thioketen 8 sind durch oxidative Entschwefelung mit 1-Pyrrolin-l-oxiden das Keten 7 und durch Persäure-Oxidation das Thioketen-S-oxid 9 zugänglich, das als Diastereomerengemisch 9a, b anfällt. Die Strukturen der Heterocumulene 7,8 und 9a wurden röntgenographisch bestimmt und bis zu R-Werten von 0·063 (7), 0·051 (8) bzw. 0·068 (9a) verfeinert. Im Einklang mit Hybridisierungsvorstellungen ist das Heterocumulensystem in 7, 8 und 9a linear, aber das Sauerstoffatom in 9a in der Spiegelebene des Moleküls abgewinkelt. Die Bindungslängen im Heterocumulenteil von 7,8 und 9a erlauben im Vergleich mit Literaturdaten Aufschlüsse über die Elektronenverteilung in verschiedenen Heterocumulen-Klassen. Der Vergleich von 7,8 und 9a untereinander zeigt auffallend geringe Änderungen im C = C-Abstand.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120738
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