ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XX. - 1,5-Oxygen Transfer of (Z)-Perchloro-2,4-pentadienethioatesS-Alkyl and S-aryl Z-perchloro-2,4-pentadienethioates 2 rearrange thermally via the pyran intermediates 3 and 4 into the 5-thiosubstituted acyl chlorides 5 by an analogous mechanism, as postulated earlier for (Z)-perchloro-2,4-pentadienones. In contrast to the irreversible rearrangement of these compounds, an equilibrium mixture 2⇋5 is formed with a pre ponderance of 5. According to this principle the thioates 2 as well as the acyl chlorides 5 may be converted into the pyrylium salts 12 in boiling tin tetrachloride. On treatment of 2 with acetic acid the same 2-pyrones 8 are obtained as by thermolysis of the acids 10 corresponding to 5.
Notes:
Die S-alkyl- und S-arylester 2 der (Z)-Perchlor-2,4-pentadienthiosäure lagern sich thermisch über die Pyranzwischenstufen 3 und 4 in die 5-thiosubstituierten Säurechloride 5 nach einem analogen Mechanismus um, wie er früher füs (Z)-Perchlor-2-4-pentadienone postuliert wurde. Im Gegensatz zur irreversiblen Umlagerung dieser Verbindungen stellt sich ein Gleichgewicht 2 ⇋ 5 ein, das aber weitgehend auf der Seite von 5 liegt. Gemäß diesem Prinzip lassen sich sowohl die Thioester 2 als auch die Säurechloride 5 in siedendem Zinn(IV)-chlorid in die Pyryliumsalze 12 überführen. Aus den Thioestern 2 entstehen in Eisessig die gleichen 2-Pyrone 8 Wei bei der Thermolyse der 5 entsprechenden Carbonsäuren 10.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197719771126
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