ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Condensed Ring Systems, XIII. Elucidation of Constitutions and Configurations of Isomeric Dichlorodithiapropellane Tetroxides with the Aid of 13C NMR SpectroscopyDithiapropellanes 1 with n 〉 1 can be converted to the isomeric dichlorodithiapropellane tetroxides 2 (n = 2-5), while 1 with n = 1 decomposes under identical reaction conditions. Even mild oxidation of 3,7-dithia[3.3.1]propellane (1, n = 1) with hydrogen peroxide in glacial acetic acid at room temperature results in elimination of sulfur dioxide and isomerisation to 3,5-dimethylene-tetrahydrothiopyran-1,1-dioxide (5). The constitutions and configurations of the isomeric dichlorodisulfones 2 (n = 2-5) are elucidated with the aid of 13C NMR spectroscopy. - The dichlorodisulfones 2 can be converted to 1,4-polymethylene-Dewar benzenes 3 by a double Ramberg-Bäcklund reaction only if the saturated carbocycle contains at least four methylene groups.
Notes:
Aus den Dithiapropellanen 1 mit n 〉 1 lassen sich die isomeren Dichlordithiapropellantetroxide 2 (n = 2-5) herstellen, während sich 1 mit n = 1 unter den gleichen Reaktionsbedingungen zersetzt. Schon bei der gelinden Oxidation des 3,7-Dithia[3.3.1]propellans (1, n = 1) mit Wasserstoffperoxid in Eisessig bei Raumtemperatur bildet sich unter Abspaltung von Schwefeldioxid und Isomerisierung das 3,5-Dimethylen-tetrahydrothiopyran-1,1-dioxid (5). Die Konstitutionen und Konfigurationen der isomeren Dichlordisulfone 2 (n = 2-5) werden mit Hilfe der 13C-NMR-Spektroskopie aufgeklärt. - Die Dichlordisulfone 2 lassen sich durch doppelte Ramberg-Bäcklund-Reaktion nur dann in die 1,4-Polymethylen-Dewar-Benzole (3) überführen, wenn der gesättigte Carbocyclus mindestens vier Methylengruppen enthält.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100903
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