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  • 11
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 430 (1977), S. 66-76 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and Properties of Acylphosphines. II. Compounds from the Reaction of Tris(trimethylsilyl)phosphine with Pivaloyl ChlorideTris(trimethylsilyl)phosphine reacts with pivaloyl chloride at +20°C in cyclopentane to form the enol form of pivaloylbis(trimethylsilyl)phosphine. In this compound one trimethylsilyl group is bound to phosphorus, the other to oxygen. As the n.m.r. spectra of the reaction at -10°C in monoglyme show the thermally instable keto form with two trimethylsilyl groups bound to phosphorus is formed first and rearranges at slightly elevated temperatures. Substitution of the second trimethylsilyl group yields the enol form of dipivaloyltrimethylsilylphosphine. Tripivaloylphosphine with three acyl groups bound to phosphorus and the enol form of tert. butylpivaloyltrimethyl-silylphosphine are produced in side reactions.
    Notes: Tris(trimethylsilyl)phosphin reagiert mit Pivaloylchlorid bei +20°C in Cyclopentan zur Enolform des Pivaloylbis(trimethylsilyl)phosphins. In dieser Verbindung ist eine Trimethylsilylgruppe an das Phosphor-, die zweite an das Sauerstoffatom gebunden. Die NMR-Spektren der Reaktion bei -10°C in Monoglyme zeigen, daß sich zuerst die thermisch instabile Ketoform mit zwei Trimethylsilylgruppen am Phosphoratom bildet, die sich bei Temperaturerhöhung umlagert. Substitution der zweiten Trimethylsilylgruppe führt zur Enolform des Dipivaloyltri methylsilylphosphins. In Nebenreaktionen entstehen Tripivaloylphosphin mit drei an das Phosphoratom gebundenen Acylgruppen und durch Decarbonylierung die Enolform des tert. Butylpivaloyltrimethylsilylphosphins.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 12
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 443 (1978), S. 42-52 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and properties of Acylphyosphanes. VI. Syntheses of Alkyl- or Arylbis (trimethylsilyl)- and Alkyl- or AryltrimethylisilyphosphanesMethods for the preparation of alkyl-or arylbis (trimethylsily)-and alkyl-or aryltrimethylsilyphosphanes are described.1Primary phosphanes used for the syntheses of the title compounds were prepared by known methods (reduction with LiAlH4).2Alkyl- and arylbis(trimethylsily) phosphanes are obtained from the corresponding dilithium phosphides (primary phosphanes and methyllithium) and trimethylchlorosilane or from lithiumbis (trimethylsilyl) phosphide and alkyl halides.3Suitable syntheses for alkyl-or aryltrimethylsilylphosphanes are the reactions of alkyl-and aryllithiumphosphides with trimethylchlorosilane or of alkyl- and arylbis (trimethylsily) phosphanes with methanole. The reaction between phenylbis (trimethylsilyl)phosphane and water was studied in detail and the formation of trimethylsilanole was proved by 1H-n.m.r. spectroscopy.The reactions of lithiumtrimethylsilyphosphides and 2,2-dimethylpropionyl chloride yield (2,2- dimethylpropionyl) trimethylsilylphosphanes (keto forms).
    Notes: Methoden zur Synthese von Alkyl-und Arylbis (Trimethylsilyl)-sowie Alkyl-und Aryltrimethylsilylphosphanen werden beschrieben.1Die zur Darstellung der Titelverbindungen benötigten primären Phosphane wurden nach bekannten Methoden (Reduktion mit LiAlH4) synthetisiert.2Alkyl- und Arylbis(trimethylsilyl)phosphane sind aus den entsprechenden Dilithiumphosphiden (Primäres Phosphan und Methyllithium) und Trimethylchlorsilan oder aus Lithiumbis (trimethylsily) phosphid und Alkylhalogeniden zugänglich.3Geeignete Synthesen für Alkyl-und Aryltrimethylsilyphosphane sind die Umsetzungen der Alkyl-und Aryllithiumphosphide mit Trimethylchlorsilan (Ausnahme; Methyl) sowie der Alkyl- und Arylbis (Trimethylsilyl) phosphane mit Methanol. Die Reaktion zwischen Phenylbis (trimethylsilyl)-Phosphan und wasser wurde naher untersucht und die Bildung von Trimethylsilanol 1H-NMR- spektroskopisch nachgewiesen.Lithiumtrimethylsilylphosphide reagieren mit 2, 2-Dimethylpropionylchlorid zu den (2,2-Dimethylplropionyl) trimethylsilyphosphanen (Ketoformen).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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