ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Knowledge of the Corrin Chromophore, III. - Derivatives of Dicyanocobyrinic Acid Hexamethyl Ester c-LactoneDicyano-cobyrinic acid hexamethyl ester c-lactone (1) was transformed by usual reactions via the aquo-cyano complex into the crystalline chloro-, bromo-, iodo-, and thiocyanato-cyano lactones 4, 5, 6, and 7. Besides the dithiocyanato derivative 8, 7, could be prepared directly by reaction with rhodanide on 1. - With the aid of substitution reactions, known in the cyanocobalamine series, the 10-bromo, 10-iodo, and 10-nitro derivatives 12, 9, 13 as Well as 11, 10, 14 of 1 and dicyano-cobyrinic acid heptamethyl ester (2) respectively could be prepared. - Reduction of the 10-nitrolactone 13 yields the corresponding amino derivative 17 as by product only. Main product is the dicyano-10-aminocobyrinic acid hexamethyl ester c-acid with simultaneous opening of the lactone ring, whose esterification product is identical with dicyano-10-aminocobyrinic acid heptamethyl ester (15), prepared directly from dicyano-10-nitrocobyrinic acid heptamethyl ester (14). The N-acetyl derivatives 18 and 19 are accessible as well from the amines 15 and 17 and also from the 10-nitro derivatives 14 and 13. - The 10-bromo- and 10-iodolactones 12 and 9 can be transformed by reduction via the corresponding c-acid into dicyano-cobyrinic acid heptamethyl ester (2).
Notes:
Auf üblichem Wege wurden aus dem Dicyano-cobyrinsäure-hexamethylester-c-lacton (1) über den Aquo-cyano-Komplex 3 die kristallinen Chloro-, Bromo-,Iodo- und Thiocyanatocyano-lactone 4,5,6 bzw, 7 dargestellt. 7 ist neben dem Dithiocyanato-Derivat 8 auch durch Einwirkung von Rhodanid auf1 erhältlich. - Mit Hilfe von Substitutionsreaktionen, die in der Cyano-cobalamin-Reihe bekannt sind, wurden die 10-Brom-, 10-lod und 10-Nitro-Derivate 12, 9, 13 sowie 11, 10, 14 des Dicyano-cobyrinsäure-hexamethylester-c-lactons (1) bzw. des Dicyanocobyrinsäure-heptamethylesters (2) dargestellt. - Reduktion des 10-Nitrolactons 13 liefert das entsprechende Amino-Derivat 17 nur als Nebenprodukt; hauptsächlich entsteht durch gleichzeitige Lactonringöffnung die Dicyano-10-aminocobyrinsäure-hexamethylester-c-säure. Ihr Veresterungsprodukt ist identisch mit dem Dicyano-10-aminocobyrinsäure-heptamethylester (15), der direkt aus dem Dicyano-10-nitrocobyrinsäure-heptamethylester (14) erhalten wurde. Die N-Acetyl-Derivate 18 und 19 sind sowohl aus don Aminen 15 bzw. 17 als auch aus den 10-Nitro-Derivaten 14 bzw. 13 direkt zugänglich. - Die 10-Brom- und 10-Iodlactone 12 bzw. 9 lassen sich reduktiv über die entsprechende c-Säure in Dicyano-cobyrinsäure-heptamethylester (2) überführen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197719770910
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