ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The 29Si-NMR chemical shifts δ(29Si) of (CH3)4-nSiXn compounds and some 13C-NMR chemical shifts δ(13C) of analogous carbon compounds are discussed by means of relative paramagnetic screening constants σ*, calculated by a simplified model. In this model only the Si(3P)- and C(2P)-orbitals are considered; for the calculations, the electronegativities of Si, C and the X-substituents and a single empirical parameter are necessary. The calculated values of σ* are in good agreement with the change of the chemical shifts which are observed for the (CH3)4-nMXn compounds with different X and n. These results clearly show that δ(29Si) and δ(13C) depend primarily on the σ-charge of the Si- and C-atom, and that (P—d)π-interactions on the Si-atom are of minor importance.
Notes:
Zusammenfassung-die 29Si-NMR-chemischen Verschiebungen δ(29Si) einer größeren Zahl von Verbindungen des Typs (CH3)4-nSiXn sowie δ(13C) einiger analoger Kohlenstoffverbindungen werden mit Hilfe von relativen paramagnetischen Abschirmungskonstanten σ* diskutiert, die nach einem vereinfachten Berechnungsverfahren bestimmt werden. Für die Berechnung von σ* werden nur p-Orbitale berücksichtigt, als Ausgangsgrößen sind lediglilch die Elektronegativitäten von Si, C und X sowie ein einziger empirischer Korrekturfaktor erforderlich. Die berechneten Änderungen von σ* befinden sich in guter Übereinstimmung mit dem Gang der experimentellen Verschiebungen, die in den (CH3)4-nMXn-Verbindungen in Abhängigkeit von Zahl und Art der Substituenten X beobachtet werden. Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß δ(29Si) und δ(13C) im wesentlichen durch die σ-Ladung am Si-bzw. C-Atom bestimmt werden und daß (p - d)π Wechselwirkungen am Si-Atom nur eine untergeordnete Bedeutung besitzen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270051203
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