ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Darstellung und die Polymerisation von tert-Butyl-äthylensulfid werden beschrieben. Das racemische Monomere wurde durch Umsetzung von tert-Butyl-äthylenoxid mit Kaliumrhodanid in wäßriger Lösung erhalten. Das linksdrehende Enantiomere wurde aus R(-)-3.3-Dimethyl-butandiol-(1.2) über das cyclische Carbonat als Zwischenprodukt synthetisiert. Die Polymerisation des racemischen Monomeren mit Koordinationskatalysatoren ergibt kristalline, lösliche Produkte hohen Molekulargewichts und von hohem Schmelzpunkt (nahe bei 205°C). Kristalline, lösliche Polymere mit hohem Molekulargewicht, jedoch mit tieferen Schmelzpunkten (nahe bei 160°C) konnten auch mit dem linksdrehenden Enantiomeren entweder durch koordinierte oder durch anionische Initiierung erhalten werden. Diese Polymeren besitzen hohe optische Drehungszahlen, welche in allen verwendeten Lösungsmitteln positives Vorzeichen besitzen. NMR-Messungen zeigen, daß racemische und optisch aktive kristalline Polymere die gleiche isotaktische Struktur haben. Wie die Röntgendiagramme zeigen, sind die Unterschiede in den Schmelzpunkten auf die Existenz verschiedener kristalliner Modifikationen zurückzuführen. Diese Resultate zeigen einen starken Unterschied zu den bei der Polymerisation von Methyläthylensulfid gewonnenen Ergebnissen.
Notes:
Preparation and polymerization of tert-butyl thiirane are described. The racemic monomer was obtained by reaction in aqueous solution of tert-butyl oxirane and potassium thiocyanate. The levorotatory enantiomer was synthesized from R(-) 3.3-dimethyl 1.2-butane diol passing through the intermediate of the cyclic carbonate. Polymerization of the racemic monomer with coordinate type initiators give crystalline, soluble products of high molecular weights and high melting points (close to 205°C). Crystalline, soluble, high molecular weight polymers but of lower melting points (close to 160°C) could also be obtained with the levorotatory enantiomer, either by coordiante or purely anionic initiation. These polymers have high optical activities of positive sign in all the solvents used. NMR measurements show that racemic and optically active crystalline polymers have the same isotactic structure. The differences in melting point and X-ray diagrams show the existence of several crystalline modifications. These results indicate a strong difference in the behaviour of tert-butyl thiirane as compared to methyl thiirane.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021560106
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