ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Neuere Entwicklungen auf dem Gebiet der ringöffnenden Polymerisation mit metallorganischen Initiatoren werden diskutiert, insbesondere Epoxide, Episulfide, Lactone und Cyclosiloxane.Bei der klassischen anionischen Polymerisation, allgemein mit Verbindungen der Alkalimetalle initiiert, ist die komplexe Kinetik eng mit der Anwesenheit von Aggregaten der aktiven Zentren verbunden. Die Kinetik kann jedoch stark vereinfacht werden durch die Unterdrückung dieser Aggregate durch Zusatz von Komplexierungs-mitteln für die Gegenionen, was die Bestimmung von absoluten Geschwindigkeits-konstanten verschiedener ionischer Spezies erlaubt. Dieser Zusatz führt allgemein zu einer starken Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit und kann die relative Bildungsgeschwindigkeit von cyclischen Oligomeren verändern.Wenn das Monomere mindestens ein chirales Zentrum besitzt, kann die stereospezifische Polymerisation in homogenen und heterogenen Phasen mit Derivaten bivalenter Metalle wie Zn oder Cd durchgeführt werden. Mit asymmetrischen Katalysatoren kann die Zerlegung racemischer Monomergemische durchgeführt werden, was zu optisch aktiven Polymeren und in einigen Fällen zu reinen Enantiomeren führt.
Notes:
Recent developments in the field of ring-opening polymerizations using organometallic initiators are discussed, particularly in the case of epoxides, episulfides, lactones and cyclosiloxanes.For classical anionic polymerizations, generally initiated by compounds of alkali metals, the complexity of the kinetics is linked to the presence of aggregates of active centres. But kinetics could be largely simplified by a suppression of these aggregates through the addition of complexing agents of the counter ions. This permits the measurements of absolute rate constants on various ionic species. This addition generally leads to large increases in the observed rates, and may modify the relative rate of formation of cyclic oligomers.When the monomer contains at least one chiral centre, stereospecific polymerizations may be realized both in homogeneous and heterogeneous phase, using derivatives of bivalent metals such as Zn or Cd. If asymmetric catalysts are used, the resolution of monomer racemic mixtures may be performed, giving optically active polymers and permitting in some cases the preparation of pure enantiomers.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1981.050940109
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