ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The spontaneous autoxidation of n-butyl methacrylate, i.e., the reaction of the monomer free of peroxides with oxygen in the dark without additional initiators, is a radical chain reaction. The reaction is started by radicals which are generated by an absolutely thermal primary reaction of n-butyl methacrylate and oxygen. At 50.0°C. The rate of this primary radical formation was found to be (1.0 ± 0.2)·10-8 mol·1-1·h-1.The spontaneous overall rate of autoxidation amounts to (3.0 ± 0.3)·10-5 mol·1-1·h-1 at the same temperature. In the course of the autoxidation reaction a polymeric n-butyl methacrylate peroxide is formed which further acts as an initiator for the autoxidation and causes a slightly autocatalytic course of the overall reaction. The decomposition constant of the polymeric peroxide amounts to (3.5 ± 0.2)·10-5 h-1 at 50.0°C.For determining those values it was necessary to measure the autoxidation of n-butylmethacrylate initiated by bis-azoisobutyronitrile. These results are also reported.A theoretical appendix deals with the autoxidation rate in relation with time. Besides of the values of the different reaction constants the particular form of this relation is considerably influenced by the concentration of an added initiator.
Notes:
Die spontane Autoxydation von n-Butylmethacrylat, d.h. die Reaktion des peroxidfreien Monomeren im Dunkeln ohne zugesetzte Initiatoren, ist eine Radikalkettenreaktion. Sic wird durch Radikale gestartet, die in einer rein thermischen Primärreaktion zwischen n-Butylmethacrylat und molekularem Sauerstoff entstehen. Bei 50,0°C wurde die Geschwindigkeit dieser primären Radikalbildung zu (1,0 ± 0,2)·10-8 mol·l-1·h-1. gefunden.Die spontane Bruttoautoxydationsgeschwindigkeit hat bei derselben Temperatur den Wert (3,0 ± 0,3)·10-5 mol·l-1·h-1. Im Verlauf der Autoxydationsreaktion entsteht ein polymeres n-Butylmethacrylatperoxid, das seinerseits als Autoxydationsinitiator wirkt und so einen schwach autokatalytischen Verlauf der Bruttoreaktion bedingt. Die Zerfallskonstante des polymeren Peroxides bei 50,0°C hat den Wert (3,5 ± 0,2)·10-5 h-1.Zur Ermittlung dieser Zahlenwerte waren Messungen der durch Azoisobuttersäuredinitril initiierten Autoxydation des n-Butylmethacrylates nötig, die ebenfalls mitgeteilt werden.In einem theoretischen Anhang wird die Abhängigkeit der Autoxydationsgeschwindigkeit von der Zeit behandelt. Die spezielle Form dieser Beziehung wird, außer von der Größe der verschiedenen Reaktionskonstanten, stark von der Konzentration eines zugesetzten Initiators beeinflußt.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1966.020970108
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