ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Aluminium chloride gives on reduction in pyridine a radical solution whose ESR spectrum indicates spin coupling with two Al, two N and two H nuclei, the latter being protons in 6-position. It is derived that bis-(N-dichloroaluminium)-1,1′,2,2′-tetrahydro-4,4′-bipyridyl is formed, which dissociates into radicals at the C—C linkage between the two dihydropyridyl groups. This suggestion is also based on the formation of the same radical from Cl2AlH and 4,4′-bipyridyl, and on its observed NMR contact shifts.
Notes:
Aluminiumchlorid bildet bei der Reduktion in Pyridin eine (Abb. 1a, b) radikalische Lösung, deren ESR-Spektrum durch die Kopplung des Elektronenspins mit zwei Al-, zwei N- und zwei H-Kernen zu deuten ist. Versuche mit partiell deuterierten Pyridinen zeigen, daß es sich bei den Wasserstoffatomkernen um Protonen in 6-Stellung handeln muß. Die aus diesen Ergebnissen abgeleitete Struktur ist die eines Bis-(N-dichloraluminium)-1,1′,2,2′-tetrahydro-4,4′-bipyridyls, das an der Verknüpfungsstelle zweier Dihydropyridylreste in Radikale zu dissoziieren vermag. Gestützt wird diese Formulierung durch die Addition von Dichloralan Cl2AlH, an 4,4′-Bipyridyl, bei der das gleiche Radikal entsteht. Zur Ergänzung der ESR-Kopplungskonstanten wurden die „paramagnetischen Kontaktverschiebungen“ im NMR-Spektrum gemessen.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19673550305
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