ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The kinetics of the polymerization of styrene in THP initiated by Na-naphthaline were studied in the temperature range of -40 to +50°C. The rate constant kw(±) of the propagation by ion pairs was measured in a system where electrolytic dissociation was repressed by the addition of sodiumtetraphenylborate.The ARRHENIUS plot, for the points above 20°C, was a straight line from which the activation energy Ec and the frequency factor Ac of the contact ion pairs could be determined. These parameters are in good agreement with the E and A values obtained for anionic polymerizations in very weak-polar solvents.Below 20°C, kw(±) deviates increasingly from the ARRHENIUS equation. This effect may be explained by the presence of the more rapid polymerizing solvent-separated ion pairs. The enthalpy and entropy differences between contact and solvent-separated ion pairs and the ARRHENIUS constants Es and As of the later are estimated.
Notes:
Die durch Na-Naphthalin angeregte Polymerisation des Styrols in THP wurde im Temperaturbereich von -40 bis +50°C kinctisch verfolgt. Die Geschwindigkeitskonstante kw(±) der über das lonenpaar erfolgenden Polymerisation wurde gemessen, indem die elektrolytische Dissoziation durch Zusatz von Tetraphenylbornatrium unterdrückt wurde.Oberhalb von 20°C ergibt sich bei Auftragung nach ARRHENIUS eine Gerade, aus welcher Aktivierungsenergie Ec und Frequenzfaktor Ac des Kontaktionenpaares zu berechnen sind. Diese Parameter stimmen in guter Näherung mit den E- und A- Werten überein, die in sehr schwach polaren Lösungsmitteln für die anionische Polymerisation erhalten werden.Unterhalb von +20°C weicht kw(±) in zunehmendem Maße von der ARRHENIUSgeraden ab. Der Effekt wird auf das Auftreten des schneller polymerisierenden solvatgetrennten Ionenpaares zurückgeführt. Dessen ARRHENIUSkonstanten Es und As sowie die Enthalpie-und Entropiedifferenzen zwischen Kontakt- und solvatgetrenntem Ionenpaar werden abgeschätzt.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1967.021100122
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