ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
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Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The substituent effect on proton resonances and vicinal H, H-coupling constants in benzene derivatives is studied using linear regression analysis. The change in shielding observed on substitution, relative to the proton resonance in benzene, Δσ, can be expressed as \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \Delta\sigma = - 1.04 \times 10^{- 12} {\rm E}_{\rm Z} - 1.08 \times 10^{- 18} {\rm E}^{\rm 2} + 9.17\Delta \rho + 0.18. $$\end{document}. This equation enables calculations of substituent effects on the basis of the dipolar and quadratic field effect (Ez, E2) and the π-charge density changes on the neighbouring C-atom (Δρ).The vicinal coupling constants show no correlation with the HMO-π-bond order. A linear regression using the well known dependence of the coupling constant on substituent electronegativity yields \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ ^3 {\rm J = 7}{\rm .63 + 0}{\rm .508}\Delta \alpha - 0.096\Delta \beta $$\end{document} where ΔEα and ΔEβ are the changes in electronegativity caused by substitution in α- or β-position, respectively, to the HCCH-fragment considered.
Notes:
Der Einfluß von Substituenten auf die Protonenresonanzen und die vicinalen H, H-Kopplungskonstanten in Benzolderivaten wird mit Hilfe linearer Ausgleichsrechnungen untersucht. Für die relativ zur Protonenresonanz des Benzols auftretende Abschirmungsänderung Δσ bei der Substitution wird die Beziehung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \Delta\sigma = - 1.04 \times 10^{- 12} {\rm E}_{\rm Z} - 1,08 \times 10^{- 18} {\rm E}^{\rm 2} + 9,17\Delta \rho + 0,18. $$\end{document} angegeben, die eine Berechnung der Substituenten-Effektes mit Hilfe des dipolaren und quadratischen Feldeffektes (Ez, E2) und der π-Ladungsdichte-Änderung am benachbarten C-Atom (Δρ) erlaubt.Die vicinalen Kopplungskonstanten lassen sich mit der HMO-π-Bindungsordnung nicht korrelieren. Eine Ausgleichsrechnung unter Benutzung der bekannten Abhängigkeit der Kopplung von der Substituenten-Elektronegativität liefert \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ ^3 {\rm J = 7}{\rm .63 + 0}{\rm .508}\Delta \alpha - 0.096\Delta \beta $$\end{document} wobei ΔEα und ΔEβ die durch Substitution bedingte Änderung der Elektronegativität in α- bzw. β-Stellung zum betrachteten HCCH-Fragment bedeuten.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270010604
Permalink
