ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Messungen der Sedimentationsgeschwindigkeit von anionisch polymerisiertem Polystyrol mit enger Molekulargewichtsverteilung wurden im Θ-Lösungsmittel Cyclohexan bis 35°C durchgeführt. Außerdem wurde eine Probe einer Kolonnenfraktionierung unterworfen. Wir fanden, daß bei Polystyrol in diesem Θ-Lösungsmittel der Sedimentationskoeffizient auch in stark verdünnten Lösungen konzentrationsabhängig ist, wenn das Molekulargewicht größer als einige 105 ist. Für drei Proben wurde die Verteilung des Sedimentationskoeffizienten s0 (den auf unendliche Verdünnung extrapolierten s-Werten) nach einem (empirischen) Standardverfahren aus den Sedimentationsdiagrammen ermittelt. Der Einfluß von Diffusion und Konzentration wurde eliminiert. Wie erwartet, sind die Molekulargewichtsverteilungen der drei Proben, die aus den s0-Verteilungen errechnet wurden, ziemlich scharf.Es wird eine Methode zur Auswertung von Fraktionierdaten bei sehr engen Molekulargewichtsverteilungen vorgeschlagen. Eine nach dieser Methode ausgewertete Kolonnenfraktionierung ergibt eine Molekulargewichtsverteilung, die mit der aus der Ultrazentrifuge gut übereinstimmt. Eine Auswertung nach der üblichen SCHULZ-Methode zeigt dagegen eine beträchtliche Abweichung vom Ergebnis der Ultrazentrifugenmessung.
Notes:
Four samples of narrow-distribution polystyrene prepared by the “living” polymer technique are studied by sedimantation velocity method with cyclohexane at 35°C. as theta solvent. Furthermore, for one sample a precipitation chromatography is performed. It is found that the sedimentation coefficient s of polystyrene in this theta solvent at low concentrations depends on solute concentration c when the molecular weight of the sample is above some 105. For three samples the distributions of limiting sedimentation coefficient s0 (the value of s at infinite dilution) are evaluated by analyzing sedimentation boundary diagrams in terms of a standard (empirical) procedure. Corrections for both diffusion and concentration are applied. The distributions of M of the three samples converted from their distributions of s0 are quite sharp as expected. A method is suggested to treat fractionation data from chromatography experiment on a very narrow-distribution polymer sample. It is shown that when our chromatography data are analyzed in terms of this method, the resulting distribution of M stands in good agreement with that determined ultracentrifugally. The data treated by the usual SCHULZ procedure, however, show an appreciable deviation from the ultracentrifuge result.
Additional Material:
11 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1963.020670113
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