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  • Inorganic Chemistry  (263)
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  • (Phosphane)gold(I) complexes  (2)
  • 11
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    Anorganische Ringe, III Cyclische Silyl-alkylidenphosphorane (1970)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 97-103 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Inorganic Small Ring Compounds, III Cyclic Silyl-alkylidene PhosphoranesA simple method has been deviced for the synthesis of silyl-substituted alkylidene phosphoranes of the type F. Two members of this series, [(CH3)3PCSi(CH3)2]2 (1) and [( PCSi(CH3)2]2 (2), were prepared from methylene trimethyl and methylene tri-n-butyl phosphorane, resp., and dimethyl dichlorsilane and characterized by means of chemical analysis and n. m. r. spectroscopy. The pathway of the reactions is discussed and a possible mechanism confirmed by an independent preparation of the most likely intermediates. Among these the difunctional open-chain ylid 4, (CH3)3P= CH=Si(CH3)2=CH = P(CH3)3, is of special interest.
    Notes: Ein einfaches Darstellungsverfahren ermöglicht die Synthese von Silyl-alkylidenphosphoranen mit viergliedrigem Ringsystem des Typs F. Zwei Vertreter dieser Reihe, [(CH3)3PCSi(CH3)2]2 (1) und [(n-C4H9)3PCSi(CH3)2]2 (2), wurden aus Trimethyl-methylen- bzw. Tri-n-butyl-methylen-phosphoran und Dimethyldichlorsilan in guten Ausbeuten erstmals hergestellt und analytisch und NMR-spektroskopisch charakterisiert. Der Reaktionsablauf der Synthese wird diskutiert und durch die getrennte Darstellung möglicher Zwischenprodukte belegt. Unter letzteren ist das offenkettige difunktionelle Ylid 4, (CH3)3P=CH  -  Si(CH3)2  -  CH - P-(CH3)3, von Bedeutung.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030116
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 12
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    Reindarstellung und NMR-Spektren von Trimethyl-allyliden- und -benzyliden-phosphoran (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 145-149 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and N.M.R. Spectra of Trimethyl(allylidene)- and -(benzylidene)phosphoraneThe title compounds (1 and 2) have been prepared in a pure state for the first time. Their 1H n. m. r. spectra could be completely analysed and the data obtained are taken as evidence for a delocalisation of the ylidic carbanionic charge into the π-system.
    Notes: Trimethyl-allyliden- und -benzyliden-phosphoran (1 und 2) wurden erstmals rein dargestellt. Die 1H-NMR-Spektren ließen sich vollständig analysieren und im Sinne einer Delokalisierung der negativen Ladung in das π-System deuten.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040119
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 13
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    Organogold-Chemie, VII NMR-Spektroskopische Studien von Liganden-Austauschreaktionen an zweifach und vierfach koordinierten Goldatomen (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2831-2837 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organogold Chemistry, VII N.M.R Studies of Ligand Substitution Processes at Two- and Four-coordinate GoldThe system (CH3)3PAuCH3/(CH3)3P has been studied by n.m.r. spectroscopy as a function of concentration of reactants and of temperature. The results confirm an associative mechanism for the ligand substitution process and provide data for an estimation of the activation energy and the frequency factor. The dependence of the absolute value of the coupling constant 2j(HCP) yields information as to the relative (and absolute) signs of J in the complex and in the free ligand. The values found under rapid exchange conditions obey a linear relation J = cAJA + cBJB, J representing the sum of the individual constants weighted according to the mole fractions. Substitution reactions in the system (CH3)3PAu(CH3)3/(CH3)3)P are too slow in relation to the n.m.r. time scale to be followed by this technique.
    Notes: Das System Trimethylphosphin-methylgold/Trimethylphosphin wurde in Abhängigkeit von der Konzentration der Reaktanten und von der Temperatur NMR-spektroskopisch untersucht. Die Ergebnisse beweisen einen assoziativen Mechanismus der Ligandensubstitution und ermöglichen eine Abschätzung der freien Aktivierungsenergie und des Häufigkeitsfaktors der Reaktion. Der Verlauf des skalaren Wertes der Kopplungskonstanten 2j(HCP) gibt Auskunft über die relativen (und absoluten) Vorzeichen von J in Komplex und freiem Liganden. Die unter den Bedingungen des raschen Austausches gefundenen Werte gehorchen als nach den Molenbrüchen gewichtete Summen der Einzelkonstanten der linearen Beziehung J = cAJA + cBJB. Die Substitutionsreaktionen im System Trimethylphosphintrimethylgold/Trimethylphosphin verlaufen  -  bezogen auf die gleiche Zeitskala  -  zu langsam, um mit dieser Methode verfolgt werden zu können.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040922
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 14
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    Trimethylphosphin-Komplexe von CuCl und AgCl: Darstellung, NMR- und NQR-Spektren (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3382-3388 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trimethylphosphine Complexes of CuCl and AgCl:Synthesis, N.M.R. and N.Q.R. Spectra Tetrameric complexes [(CH3)3PMCl]4, dimeric species {[(CH3)3P]2MCl}2, monomeric [(CH3)3P]3MCl, and unstable, probably ionic compounds [(CH3)3P]4M⊕Cl⊖ have been obtained from (CH3)3P and CuCl or AgCl, resp. (M = Cu, Ag). These new compounds were characterized by i.r., 1H n.m.r., 35Cl and 63Cu n.q.r. spectra and the results compared and discussed.
    Notes: Aus (CH3)3P und CuCl bzw. AgCl wurden tetramere Verbindungen der Zusammensetzung [(CH3)3PMCl]4, Dimere der Formel {[(CH3)3P]2MCl}2, Monomere [(CH3)3P]3MCl und instabile, vermutlich ionisch aufgebaute Komplexe des Typs [(CH3)3P]4M⊕Cl⊖ erhalten (M = Cu, Ag). Diese Koordinationsverbindungen wurden mit Hilfe der IR-, 1H-NMR-, 35Cl- und 63Cu-NQR-Spektroskopie näher charakterisiert und die Ergebnisse vergleichend diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051025
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 15
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    Die Organosiliciumchemie der Phosphor-Ylide, XVI. Si - Si-Struktureinheiten als Carbanion-Substituenten in Yliden (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3173-3186 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Organosilicon Chemistry of Phosphorus Ylids, XVIDisilanyl Units as Carbanion Substituents in YlidsTrans-ylidation reactions or dehydrohalogenations of the corresponding phosphonium salts lead to a series of disilanyl substituted ylids. Open-chain examples isolated are mono-functional compounds 1, 2, 5 and 6 as well as difunctional species 7 and 8. Complications arise when the carbanion quaternisation is hindered by steric effects to such an extent that deprotonation in a side chain followed by silylation becomes the dominant path of the reaction. This leads to compounds 3, 4, 9, and 10 according to eq. (2), (5), (9), and (10). Addition of 7 to (CH3)2SiCl2 and trans-ylidation yields the cyclic bis-ylid 13. The homologous cyclic system 14 is obtained by a trans-ylidation according to eq. (8) followed by Wurtz-synthesis (eq. 13).  -  The properties of the disilanyl ylids are described and their i.r., n.m.r., and (in one case) photoelectron spectra are discussed. No evidence of a (pC→dSi→dSi) π-effect is gained from a comparison of these results with data available for monosilylated ylids.  -  The pronounced influence of substituents attached to the phosphorus atom on the carbanionic function is shown by the properties of the new triisopropylphosphorus ylids 15 and 16.
    Notes: Durch Umylidierungsreaktionen oder über die Dehydrohalogenierung der korrespondierenden Phosphoniumsalze können disilanyl-substituierte Ylide erhalten werden. Beispiele für offenkettige Vertreter sind die monofunktionellen Verbindungen 1, 2, 5 und 6 sowie die difunktionellen Gebilde 7 und 8. Komplikationen treten dann auf, wenn die gewünschte Quartärisierungsreaktion am Carbanion durch sterische Einflüsse kinetisch so stark gehemmt wird, daß ihr die Seitenkettendeprotonierung mit nachfolgender Silylsubstitution den Rang abläuft. Nach dem Schema der Gleichungen (2), (5), (9) und (10) kommt es dann zur Bildung der Ylide 3, 4, 9 und 10. Über die Addition von (CH3)2SiCl2 an 7 gelingt die Synthese des cyclischen Bis-ylids 13. Ein homologes Ringsystem 14 ist das Produkt der Reaktion nach Gl. (8) und der Wurtz-Reaktion nach Gl. (13). - Die Eigenschaften der Disilanyl-ylide werden beschrieben und ihre IR-, NMR- und (in einem Fall) Photoelektronenspektren diskutiert. Beim Vergleich der Ergebnisse mit den entsprechenden Daten von Monosilyl-yliden ergeben sich keine Besonderheiten, die die Annahme eines nennenswerten (pc → dSi→dSi) π-Effektes rechtfertigen. - Der weit stärkere Einfluß der P-ständigen Liganden auf die Carbanion-Funktion wird sichtbar bei den Eigenschaften der erstmals dargestellten isopropyl-substituierten Ylide 15 und 16.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051005
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 16
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    Pentamethylarsen (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3645-3651 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: PentamethylarsenicPentamethylarsenic, (CH3)5As, has been prepared from trimethylarsenic dichloride and methyllithium in dimethyl ether at low temperatures. The physical and chemical properties of this compound are reported and spectral data are interpreted in terms of a trigonal bipyramidal structure.
    Notes: Pentamethylarsen, (CH3)5As, wurde durch Umsetzung von Trimethylarsendichlorid und Methyllithium in Dimethyläther bei tiefen Temperaturen dargestellt. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften werden beschrieben und aus spektroskopischen Daten die Struktur einer trigonalen Bipyramide vorgeschlagen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731061124
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 17
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    Ylid-Komplexe von Nickel-alkylen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 93-101 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nickelalkyl Ylid ComplexesFrom reactions of [(CH3)3P]3 Ni(CH3)2 and [(CH3)3P]2Ni(CH3)Cl with the ylid (CH3)3PCH2, molecular (1) an ionic complexes (2) are obtained, containing three covalent Ni—C-σ-bonds of square planar nickel atoms. These bonds are strongly stabilized by the proximity of the ylid onium center. Excess ylid converts 2 into a binuclear complex 3, where the metal atoms are bridged by dimethylphosphonium-bismethylid units, with formation of [(CH3)4P]Cl as a byproduct. An isoelectronic dimethylphosphinate complex, 4, containing a similar eight-membered ring structure, has also been prepared.
    Notes: Durch die Reaktion von Dimethyltris(trimethylphosphin)nickel und Methylbis(trimethyl-phosphin)nickel-chlorid mit Trimethylmethylenphosphoran werden molekulare (1) bzw. ionische (2) Ylid-Komplexe erhalten, in denen das quadratisch-planar konfigurierte Nickel-atom jeweils drei kovalente Ni—C-σ-Bindungen ausbildet. Diese Bindungen werden durch das Onium-Zentrum der Ylide erheblich stabilisiert. 2 liefert mit überschüssigem Ylid unter Abspaltung von [(CH3)4P]Cl einen zweikernigen Komplex 3, dessen Metallatome durch Dimethylphosphonium-bis-methylid-Brücken verbunden sind. Hierzu existiert ein isoelektronischer Dimethylphosphinat-Komplex 4, der ebenfalls Achtringstruktur besitzt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070111
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 18
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    Die Reaktionen von Phosphor-yliden mit überschüssigem Alkohol und mit Alkanthiol (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1420-1427 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Reactions of Phosphorus Ylids with Excess Alkohol and AlkanethiolThe alkoxytetraalkylphosphoranes of the formula R4POR′, obtained from equimolar amounts of ylid and alkohol, which contain pentacoordinate phosphorus atoms, are converted into ionic products (1 - 7) by addition of excess alkohol. In these compounds phosphonium cations R4P⊕ are accompanied by hydrogen-bonded hydrogenalkoholate anions of the types [R′O…H…OR′]⊖, [H2(OR′)3]⊖, and [H3(OR′)4]⊖. This structure is proposed on the basis of n.m.r., i.r., and Raman-spectroscopic data. With ylids and alkanethiols only salt-like products R4P⊕RS⊖ are formed.
    Notes: Die aus äquimolaren Mengen von Yliden und Alkoholen zugänglichen, kovalent gebauten Alkoxytetraalkylphosphorane R4POR′ mit pentakoordinierten Phosphoratomen werden durch Addition von überschüssigem Alkohol in die Produkte 1 - 7 verwandelt, in welchen Phosphonium-Kationen R4P⊕ den wasserstoffbrückenverknüpften Hydrogenalkoholat-Anionen vom Typ [R′O…H…OR′]⊖, [H2(OR′)3]⊖ und [H3(OR′)4]⊖ gegenüberstehen. Der Strukturvorschlag stützt sich auf NMR-, IR- und Raman-spektroskopische Untersuchungen. Aus Yliden und Alkanthiolen entstehen nur die salzartigen Phosphonium-alkanthiolate R4 P⊕RS⊖.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070503
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Cyclische Ylid-Komplexe des Galliums, Indiums und Thalliums (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3674-3679 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Ylid Complexes of Gallium, Indium, and ThalliumThe reactions of (CH3)3P=CH2 with (CH3)2GaCl, (CH3)2InCl and (CH3)2TlCl in the molar ratio 2:1 yield new dimethylmetaldimethylphosphonium-bis(methylides) [(CH3)2MCH2P(CH3)2(CH2)]n (M=Ga, In, Tl). Of these the dimers with n = 2 can be isolated (1a-c) and are shown to consist of a novel eight-membered ring with alternating onium and metallate units bridged by CH2 groups, as inferred by molecular weight and spectroscopic data. Even the inherently labile tetraalkylthallate(III) group is thus stabilized by the neighbouring onium centers.
    Notes: Aus (CH3)3P=CH2 und (CH3)2GaCl, (CH3)2InCl sowie (CH3)2TlCl werden bei Ansätzen im Molverhältnis 2:1 neue Dimethylmetall -dimethylphosphonium-bis(methylide) [(CH3)2MCH2P(CH3)2(CH2)]n (M=Ga, In, Tl) erhalten, von denen sich jeweils Dimere mit n = 2 isolieren lassen (1a-c). Diesen Ylid-Komplexen kommt nach den Molekülmasse-Bestimmungen und den Spektroskopischen Daten eine Achtringstruktur mit Alternierenden, durch CH2-Gruppen verbrückten Onium- und Metallat-Zentren zu. Auch die an sich unbeständige Tetraalkylthallat(III)-Einheit wird durch die Phosphoniumgruppierungen beträchtlich stabilisiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071119
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 20
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Stabile Kupfer- und Silberverbindungen von Phosphor-yliden (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3697-3705 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stable Copper and Silver Derivatives of Phosphorus YlidesTrimethylmethylenephosphorane has been shown to form an ionic 2:1 complex with (CH3)3PCuCl, of the formula [(CH3)3PCH2CuCH 2P(CH3)3]Cl (1). With (CH3)3SiCH2Cu, the molecular species (CH3)3SiCH2CuCH2P(CH3)3 (4) has been isolated, while with CuCl a novel eight-membered heterocycle [(CH3)2P(CH2)2Cu]2 (5)ist formed in a trans-ylidation reaction. The composition and structure of these unusual organocopper compounds have been proved by analytical and spectroscopic methods. The crystal structure of compound 5 has been determined elsewhere. - A silver analogue of 5 (6) is obtained from (CH3)3PAgCl (or AgCl) and (CH3)3PCH2. The detection of 1H-C-107, 109Ag and 31P-C-107,109Ag spin-spin-interactions in the n. m. r. spectra of 6 provided direct evidence for covalent C-Ag bonding in these molecules. The ylides C6H5(CH3)2PCH2 and CH3(C6H5)2PCH2 are forming similar Cu- and Ag-heterocycles (7a, b, 8a, b), but these compounds are of a markedly reduced thermal and chemical stability if compared with 5 and 6.
    Notes: Trimethylmethylenphosphoran bildet mit (CH3)3PCuCl einen ionogenen 2:1-Komplex der Formel [(CH3)3PCH2CuCH 2P(CH3)3]Cl (1), mit (CH3)3SiCH2Cu die Molekülverbindung (CH3)3SiCH2CuCH 2P(CH3)3 (4) und mit CuCl unter Umylidierung den neuartigen achtgliedrigen Heterocyclus [(CH3)2P(CH2)2Cu]2 (5). Die Zusammensetzung und Konstitution dieser kupferorganischen Verbindungen mit stabilisierendem Oniumzentrum wurden mit analytischen und spektroskopischen Methoden sichergestellt. Für 5 liegt von anderer Seite eine Röntgenstrukturanalyse vor. - Aus (CH3)3PCH2 und (CH3)3PAgCl entsteht nur die zu 5 analoge Silberverbindung 6, in deren NMR-Spektren die über echte Ag-C-σ-Bindungen vermittelten Spin-Spin- Wechselwirkungen 1H-C-107,109Ag und 31P-C-107,109Ag beobachtet werden können. Auch die Ylide C6H5(CH3)2PCH2 und CH3(C6H5)2PCH2 bilden derartige Cu- und Ag- Heterocyclen, die jedoch im Gegensatz zu 5 und 6 nur geringe thermische und chemische Beständigkeit aufzuweisen haben (7a, b, 8a, b).
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071123
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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