ISSN:
0044-2313
Keywords:
Bicyclic iodo tetrachalcogenatriphosphaheptanes
;
Iodo dithiadiselenatriphosphabicyclo[2.2.1]heptane
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Iodo thiatriselenatriphosphabicyclo[2.2.1]heptane
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Iodo tetraselenatriphosphabicyclo[2.2.1]heptane
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Thiatetraselenadiphosphabicyclo[2.2.1]heptane
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31P- 77Se-nmr
;
intramolecular exchange
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Bicyclic Iodo-tetrachalcogena-triphospha-heptanesThe compounds P3Se4-nSnI (n = 0, 1, 2) have been identified by 31P nmr spectroscopy. They were prepared by a direct thermal reaction of red phosphorus, sulfur, selenium and iodine in the stoichiometric ratio. These iodides could be converted into corresponding bromides and chlorides by substitution reactions. All molecules show a diselenium bridge in which, in contrast to the other selenium positions, selenium could not be replaced by sulfur. Similar effects were observed for the diselenium bridges of P2Se5. Systematic changes of the chemical shifts and coupling constants are caused by alterations in the molecular geometry, either by replacement of selenium by sulfur, or of iodine by more electronegative ligands. An intramolecular exchange reaction is observed for all molecules.
Notes:
Die Verbindungen P3Se4-nSnI (n = 0, 1, 2) wurden durch 31P-NMR-Spektroskopie als Reaktionsprodukte bei der thermischen Reaktion von rotem Phosphor, Schwefel, Selen und Iod im entsprechenden Verhältnis beobachtet. Über Substitutionsreaktionen konnten diese Iodide in die Bromide und Chloride überführt werden. Alle Moleküle besitzen eine Diselenbrücke, in der das Selen, im Gegensatz zu den anderen Selenpositionen, nicht durch Schwefel ersetzt werden kann. Die gleiche Beobachtung wird auch an den beiden Diselenbrücken des P2Se5 gemacht. Systematische Veränderungen der chemischen Verschiebungen und der Kopplungskonstanten werden durch Verzerrung des Molekülgerüstes beim Ersatz von Selen durch Schwefel oder des Iods durch elektronegativere Liganden hervorgerufen. In allen Molekülen ist ein intramolekularer Austauschprozeß zu beobachten.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200628
Permalink
