ISSN:
0044-2313
Keywords:
Triphosphanes
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Phosphides, Phosphino-phosphinidene-phosphoranes
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31P NMR data
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Concerning the Influence of the Substituents R = Ph, NEt2, iPr, and tBu in Triphosphanes (R2P)2P—SiMe3 and Phosphides Li(THF)2[(R2P)2P] on the Formation and Properties of Phosphino-phosphinidene-phosphoranesThe triphosphanes X2P—P(SiMe3)—PY2 5, 7, 9, 11, 13 and the derived phosphides Li(THF)2[X2P—P—PY2] 6, 8, 10, 12, 14 were synthesized: 5 and 6 with X2 = iPr2 and Y2 = tBu2, 7 and 8 with X2 = Y2 = PhtBu, 9 and 10 with X2 = tBu2 and Y2 = Ph2, 11 and 12 with X2 = Y2 = Ph2, and 13 and 14 with X2 = tBu2 and Y2 = (NEt2)2.The silylated triphosphanes at -70°C in toluene with CBr4 may yield X2P—P=P(Br)Y2 and X2P—P(Br)—PY2, and the lithiated phosphides with MeCl may yield X2P—P=P(Me)Y2 and X2P—P(Me)—PY2 depending on X and Y. The bromiated product of 5 (X2 = iPr2, Y2 = tBu2) is the ylide iPr2P—P=P(Br)tBu2, and the methylated derivatives of 6 are both iPr2P—P=P(Me)tBu2, tBu2P—P=P(Me)iPr and the methylated triphosphane. Ph2P—P=P(Br)tBu2 as well as the brominated triphosphane are obtained from 9 (X2 = tBu2, Y2 = Ph2), and similarly Ph2P—P=P(Me)tBu2 and the methylated triphosphane from 10. Compound 14 (X2 = tBu2, Y2 = (NEt2)2 gives rise to the brominated ylide tBu2)P—P=P(Br) · (NEt2)2 and to the brominated triphosphane, and on methylation to tBu2P—P=P(Me)(NEt2)2 and to tBu2P—P(Me)—P · (NEt2)2 (main product). The Br substituted derivatives decompose already on warming to -30°C, while the methylated compounds are stable up to 20°C.
Notes:
Die Triphosphane X2P—P(SiMe3)—PY2 5, 7, 9, 11, 13 und die entsprechenden Phosphide 6, 8, 10, 12, 14 wurden synthetisiert, 5 und 6 mit X2 = iPr2 und Y2 = tBu2, 7 und 8 mit X2 = Y2 = PhtBu, 9 und 10 mit X2 = tBu2 und Y2 = Ph2, 11 und 12 mit X2 = Y2 = Ph2 sowie 13 und 14 mit X2 = tBu2 und Y2 = (NEt2)2.Die silylierten Triphosphane bilden mit CBr4 in Toluol bei -70°C X2P—P=P(Br)Y2 und X2P—P(Br)—PY2, die lithiierten Phosphide mit MeCl Abstand X2P—P=P(Me)Y2 und X2P—P(Me)—PY2. Der Reaktionsverlauf ist abhängig von den Gruppen X und Y. Das Bromierungsprodukt von 5 (X2 = iPr2, Y2 = tBu2) ist das Ylid iPrP—P=P(Br)tBu2, während die Methylierung des entsprechenden Phosphides 6 zu den beiden Yliden iPrP—P=P(Me)tBu2, tBu2P—P=P(Me)iPr2 und dem methylierten Triphoshan führt. Von 9 (X2 = tBu2, Y2 = Ph2) wurden sowohl Ph2P—P=P(Br)tBu2 als auch das bromierte Triphosphan gebildet, von dem entsprechenden Phosphid 10 das Ph2P—P=P(Me)tBu2 und das methylierte Triphosphan. Verbindung 14 (X2 = tBu2, Y2 = (NEt2)2) reagiert zum bromierten Ylid tBu2P—P=P(Br)(NEt2)2 und dem bromierten Triphosphan, bei Methylierung zu tBu2P—P=P(Me)(NEt2)2 und tBu2P—P(Me)—P(NEt2)2 (Hauptprodukt). Die Br-substituierten Derivate zersetzen sich bereits beim Erwärmen auf -30°C, während die methylierten bis zu 20°C beständig sind.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220604
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