ISSN:
0044-2313
Keywords:
The hydrogenation of Si-chlorinated, C-spiro-linked 2,4-disilacyclobutanes with LiAlH4 and iBu2AlH
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Access to (H3Si)2CH—SiH2—CH(SiH3)—SiH2—CH(SiH3)2 and Si8C3H20
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. 111. The Hydrogenation of Si-chlorinated, C-spiro-linked 2,4-Disilacyclobutanes with LiAlH4 or iBu2AlH. The Access to Si8C3H20The hydrogenation of Si-chlorinated, C-spiro-linked 2,4-disilacyclobutanes containing C(SiCl3)2 terminal groups with LiAlH4 in Et2O proceeds under complete cleavage of the fourmembered rings and under elimination of one SiH3 group. Such, Si8C3Cl20 4 forms (H3Si)2CH—SiH2—CH(SiH3)—SiH2—CH(SiH3)2 4α, and even Si8C3H20 4a with LiAlH4 forms 4α. The hydrogenation of related compounds containing however CH(SiCl3) terminal groups similarly proceeds under ring cleavage but no SiH3 groups are eliminated. Such, (Cl3Si)CH(SiCl2)2CH(SiCl3) 41 forms (H3Si)2CH—SiH2—CH2(SiH3) 41α. However, in reactions with iBu2AlH in pentane neither the disilacyclobutane rings are cleaved nor are SiH3 groups eliminated. Only by this method Si8C3H20 is accessible from 4, Si6C2H16 3a from Si6C2Cl16 3 and Si4C2H12 41a from 41. C(SiCl3)4 cleanly produces C(SiH3)4.Based on the knowledge about the different properties of LiAlH4 and iBu2AlH in hydrogenation reactions of disilacyclo-butanes it was possible to elucidate the composition and the structures of the hydrogenated derivatives of the product mixture from the reaction of MeCl2Si—CCl2—SiCl3 with Si(Cu) [1] and to trace them back to the initially formed Si chlorinated disilacyclobutanes Si6C2Cl15Me 34, Si6C2Cl14Me2 35, Si8C3Cl19Me 36 and Si8C3Cl18Me2 37.Compound 4a forms colourless crystals of space group P1 with a = 799.7(6), b = 1263.6(12), c = 1758.7(14) pm, α = 103.33(7)°, β = 95.28(6)°, γ = 105.57(7)° and Z = 4.
Notes:
Si-chlorierte, C-spiroverbrückte 2,4-Disilacyclobutane mit C(SiCl3)2-Endgruppen, wie Si8C3Cl20 4, reagieren mit LiAlH4 in Et2O unter Spaltung der Vierringe und Abspaltung einer SiH3-Gruppe. So bildet 4 (H3Si)2CH—SiH2—CH(SiH3)—SiH2—CH(SiH3)2 4α. Ebenso reagiert Si8C3H20 4a zu 4α. (Cl3Si)CH(SiCl2)2CH(SiCl3) 41 (CHSiCl3-Endgruppen) reagiert unter Ringspaltung, aber ohne Abspaltung einer SiH3-Gruppe zu (H3Si)2CH—SiH2—CH2(SiH3) 41α. Dagegen erfolgen die Umsetzungen mit iBu2AlH in Pentan unter Erhalt der Ringgerüste und ohne Abspaltung einer SiH3-Gruppe. So bildet 4 das Si8C3H20 4a, 3 das Si6C2H16 3a, 41 das Si4C2H12 41a und C(SiCl3)4 das C(SiH3)4.Mit diesen Kenntnissen über die unterschiedlichen Eigenschaften von LiAlH4 und iBu2AlH bei der Hydrierung von Disilacyclobutanen war es möglich, die Zusammensetzung und die Strukturen der hydrierten Derivate aus dem Produktgemisch der Reaktion von MeCl2Si—CCl2—SiCl3 mit Si(Cu) [1] aufzuklären und auf die ursprünglich gebildeten Si-chlorierten Disilacyclobutane Si6C2Cl15Me 34, Si6C2Cl14Me2 35, Si8C3Cl19Me 36 und Si8C3Cl18Me2 37 zurückzuführen. 4a bildet farblose Kristalle und kristallisiert in der Raumgruppe P1; a = 799,7(6), b = 1263,6(12), c = 1758,7(14) pm, α = 103,33(7)°, β = 95,28(6)°, γ = 105,57(7)° mit Z = 4.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200121
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