ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation of trans-[Mo6Cl8]Cl4Br22- Starting from Crystalline [Mo6Cl8]Cl4(H2O)2 and Crystal Structure of [(C6H5)4As]2[Mo6Cl8]Cl4Br2The synthesis of the title compound is successful if the crystallized [(Mo6Cl8)Cl4(H2O)2] containing the H2O molecules in trans-position reacts with HBr + [(C6H5)4As]Br in ethanol in a heterogeneous reaction. The X-ray structure investigation confirms the existence of discrete trans-Br-substituted cluster anions of composition [(Mo6Cl8)Cl4Br2]2- in the crystal. The reaction in homogeneous solutions proceeds to Br-enriched compounds. [(C6H5)4As]2[(Mo6Cl8)Cl4Br2] crystallizes in the triclinic space group P¯1 with a = 11.071(2), b = 11.418(2), c = 12.813(2) Å, α = 116.10(2), β = 95.27(2) and γ = 94.41(2)° (-133°C). The crystal structure at -133°C was determined from single crystal X-ray diffraction data (R1 = 0.026). The [(Mo6Cl8)Cl4Br2]2--anions are not completely ordered but distributed statistically among the three positions which are possible within the limits of the ordered [Mo6Cl8]-cores (ratio 11:5:4). The frameworks of the anions consist of Mo6 cluster units with (slightly distorted) octahedral arrangement of the metal atoms (d(Mo—Mo): 2.600(1) up to 2.614(1) Å), which are coordinated by the halogeno ligands in a square-pyramidal manner. The details of the structure will be discussed and compared with similar [(Mo6X8)Y4] cluster units (X, Y = Cl, Br).
Notes:
Die Darstellung der in der Überschrift genannten Verbindung gelingt, wenn das kristallisierte [(Mo6Cl8)Cl4(H2O)2], das die H2O-Molekeln in trans-Stellung enthält, in Ethanol mit HBr + [(C6H5)4As]Br in heterogener Reaktion umgesetzt wird. Die röntgenographische Untersuchung bestätigt, daß im Kristall das isolierte trans-Br-substituierte Clusteranion [(Mo6Cl8)Cl4Br2]2- vorliegt. In homogener Lösung läft die Reaktion weiter zu Br-reicheren Produkten. [(C6H5)4As]2[(Mo6Cl8)Cl4Br2] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P¯1 mit a = 11,071(2), b = 11,418(2), c = 12,813(2) Å, α = 116,10(2), β = 95,27(2) und γ = 94,41(2)° (-133°C). Die Kristallstruktur bei -133°C wurde aus Einkristalldiffraktometerdaten bestimmt (R1 = 0,026). Die [(Mo6Cl8)Cl4Br2]2--Anionen sind im Kristall nicht vollständig geordnet, sondern verteilen sich statistisch im Verhältnis 11:5:4 auf die bei definiertem [Mo6Cl8]-Gerüst möglichen drei Positionen mit trans-ständiger Anordnung der Br-Liganden. Die Gerüste der Anionen bestehen aus Mo6-Clustern mit (leicht verzerrter) oktaedrischer Anordnung der Metallatome (d(Mo—Mo): 2,600(1) bis 2,614(1) Å), die quadratischpyramidal von Halogenatomen koordiniert sind. Die Einzelheiten der Struktur werden im Vergleich mit analog gebauten [(Mo6X8)Y6]-Clustern (X, Y = Cl, Br) diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824910136
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