ISSN:
1434-4475
Keywords:
Bilirubin metabolism
;
pK a of biliverdins
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Es wurden die UV/Vis-Spektren der konjugierten Basen (NH-Deprotonierung) von Biliverdin IX α (BV), Mesobiliverdin IX α (MBV), Biliverdin-IX α-dimethylester (BV - DME) und Mesobiliverdin-IX α-dimethylester (MBV - DME) bestimmt. Sie ähneln denen der Reaktionsprodukte, die man bei der Umsetzung dieser Biliverdinverbindungen mit Superoxydanion ( $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ ) erhält. Damit wird bewiesen, daß die Reaktion über eine N-Deprotonierung der Lactamgruppe verläuft, an die sich eine $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ -Dismutation anschließt. Die spektrometrische Titration vonBV, MBV und ihrer Dimethylester zeigt, daß der Lactamstickstoff in den vinylsubstituierten Biliverdinderivaten eine höhere Azidität aufweist (ΔpK a ℞0.5). Die Spektren der bis-deprotonierten konjugierten Basen der Bilatriene-abc (BV 4− undMBV 4−) wurden inDMSO/H2O/OH−-Systemen (H−℞23) erhalten. Unter Berücksichtigung der geringen Redoxpotentiale vonBV 3− und des entsprechenden Trianions von Bilirubin IX α (voltammetrische Bestimmung) wird ein neuer metabolischer Abbau für Bilirubin IX α vorgeschlagen: primäre Deprotonierung in lipophilem Medium mit $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ und nachfolgender Oxydation.
Notes:
Summary The UV/Vis spectra of the conjugated bases (NH deprotonation) of biliverdin IX α (BV), mesobiliverdin IX α (MBV), biliverdin IX α dimethyl ester (BV -DME) and mesobiliverdin IX α dimethyl ester (MBV - DME) are shown. They resemble those obtained for the reaction products of these biliverdins with superoxide anion ( $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ ). These results confirm that the bile pigments react with $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ giving the lactam NH deprotonated conjugated bases and inducing $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ dismutation. The spectrometric titrations ofBV, MBV and their dimehyl esters show that the lactam NH of the vinyl substituted biliverdins is more acidic (ΔpK a ℞0.5). The spectra of the lactam NH bisdeprotonated conjugated bases of the bilatrienes-abc studied (BV 4− andMBV 4−) can be obtained inDMSO/H2O/OH− systems of high basicity function (H−℞23). Because of the low oxidation potentials ofBV 3− and of the corresponding trianion of bilirubin IX α (studied by voltammetry) an alternative metabolic degradative pathway is suggested for bilirubin, involving the interaction in lipophilic media with $$o_2^{\underset{\raise0.3em\hbox{$\smash{\scriptscriptstyle\cdot}$}}{ - } } $$ and oxidation of the conjugated base generated by NH deprotonation.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00809769
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