ISSN:
1434-4475
Keywords:
Bile pigments
;
Bromination
;
Electrophilic attack
;
Frontier orbital model
;
Nitration
;
Pyrromethenones
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Abstract Einige 5-Arylmethylen-3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2-one reagieren sowohl mit Brom als auch mit Nitroniumtetrafloroborat (NO2BF4). Man erhält 5-(aryl)bromomethylen-oder 5-(aryl)nitromethylen-3-pyrrolin-2-one. Bei Verwendung einer methanolischen Bromlösung werden 5-(aryl)bromomethyl-3,4-dimethyl-5-methoxy-3-pyrrolin-2-one gebildet. Pyrromethenone reagieren hauptsächlich am Pyrrolring, Ethyl 3,4-dimethyl-5-[(3,4-dimethyl)-5-oxo-3-pyrrolin-2-yl)methylen]-1H-pyrrol-2-carboxylat hingegen verhält sich wie ein Arylderivat, mit methanolischen Bromlösung jedoch erfolgt Eintritt zweier Methoxygruppen an der exocyclischen Doppelbindung. 5-(2-Pyridyl)methylen-3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2-on reagiert nicht mit Brom oder NO2BF4, wohl aber mit einer methanolischen Bromlösung und verhält sich unter diesen Bedingungen wie ein Arylderivat; 3- und 4-Pyridylderivate verhalten sich analog. Die Reaktivität ist in Übereinstimmung mit theoretischen Werten aus MINDO/3-Rechnungen unter Verwendung des „Fukui frontier orbital model“. Die Reaktivität von Rubinen (Biladiene-a, c) und Verdinen (Bilatriene-a,b,c) gegenüber Elektrophilen werden im Zusammenhang mit den erhaltenen Resultaten diskutiert.
Notes:
Abstract Some 5-arylmethylene-3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2-ones react with both bromine and nitronium tetrafluoroborate (NO2BF4) to give 5-(aryl)nitromethylene-3-pyrrolin-2-ones and 5-(aryl)bromomethylene-3-pyrrolin-2-ones, respectively. The use of bromine in methanol affords 5-(aryl)bromomethyl-3,4-dimethyl-5-methoxy-3-pyrrolin-2-ones. Whereas pyrromethenones react mainly on the pyrrole ring, ethyl 3,4-demethyl-5-[(3,4-dimethyl-5-oxo-3-pyrrolin-2-yl)methylene]-1H-pyrrole-2-carboxylate reacts as the aryl derivatives, however, with bromine in methanol the addition of two methoxy groups at the exocyclic double bond takes place. 3,4-Dimethyl-5-(2-pyridylmethylene)-3-pyrrolin-2-one does not react with bromine or NO2BF4, but reacts as the aryl derivatives with bromine in methanol. The reactivity patterns are in agreement with the theoretical ones obtained from MINDO/3 calculations, using theFukui frontier orbital model. The obtained results are used to explain the reactivity of rubins (biladienes-a,c) and verdins (bilatrienes-a,b,c) in front of electrophiles.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00798807
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