ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photoelektronen- und UV-spektroskopische Untersuchungen zur Homokonjugation zwischen parallelen C=C- und N=N-BindungenDie Photoelektronen- und UV-Spektren von Diazaisodrinen 4 und 5 wurden gemessen und analysiert. Die beträchtliche Homokonjugation zwischen C=C- und N=N-Bindungen spiegelt sich in einem deutlich destabilisierten π-Orbital vom Norbornentyp wider. Die UV-Spektren wurden mit Hilfe der CNDO-CI-Methode interpretiert, und es ergab sich eine ausgezeichnete Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Werten. Der transanulare π- →+*-Übergang, der im Stammkohlenwasserstoff nicht erkennbar ist, läßt sich im Diazaderivat leicht identifizieren. Röntgenstrukturanalysen von 4a und 5a bestätigen im wesentlichen die durch semiempirische Methoden erhaltenen Strukturvorschläge.
Notes:
The photoelectron and UV spectra of diazaisodrin systems 4 and 5 have been measured and analyzed. The strong homoconjugative interaction between the C=C and N=N bond is reflected in a particular destabilized position of the norbornene type π orbital. The UV spectra have been assigned using a CNDO-CI treatment and excellent agreement between observed and calculated values has been achieved. The transanular π- →+* transition which is not discernible in the parent hydrocarbon can easily be identified in the diaza derivative. X-ray structure determination of 4a and 5a confirms the conclusions arrived at by semiempirical calculations.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190218
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