Library

feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses and Properties of Acylphosphanes. VIII. Synthesis, Molecular and Crystal Structure of 4-Chlorophenylimino(trimethylsiloxy)methyl-phenyltrimethylsilylphosphaneIn agreement with results given in the literature phenylbis(trimethylsily)phosphane and phenyl isocyanate form an addition compound. However, we were unable to confirm the reported 1H-NMR data. To settle the matter the 4-chlorophenyl derivative was synthesized from 4-chlorophenyl isocyanate. It crystallizes in the space group P21/c with a = 11.39(1); b = 17.04(1); c = 12.42(1) Å; b̃ = 110.3(1)°; Z = 4. An x-ray structure determination at -135 ± 5°C (5024 symmetry independent reflections, R = 3.2% ) shows the racemate of 4-chlorophenylimino(trimethylsiloxy)-methyl-phenyltrimethylsilylphosphane to be present in the solid state. Important bond distances are: C=N 1.275(2); C—O 1.355(2); Si—O 1.703(2); P—Si 2.278(1) Å; the bond angles at the nitrogen and oxygen atom are 121.5(1)° and 123.3(1)° respectively. Conformation and packing of molecules are studied in detail.
    Notes: In Übereinstimmung mit den Arbeiten anderer Autoren reagiert Phenylbis(trimethylsilyl)phosphan mit Phenyliscocyanat unter Bildung eines 1:1-Adduktes. Das publizierte 1H-NMR-Spektrum konnten wir allerdings nicht bestätigen. Zur Klärung wurde das aus 4-Chlorphenylisocyanat synthetisierte Derivat röntgenstrukturanalytisch untersucht. Es kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 11,39(1); b = 17,04(1); c = 12,42(1) Å; b̃ = 110,3(1)° Z = 4. Nach einer Röntgenstrukturanalyse bei -135 ± 5°C (5 024 symmetrieunabhängige Reflexe, R = 3,2%) liegt im Festkörper das Z-Isomere des 4-Chlorphenylimino(trimethylsiloxy)methyl-phenyltrimethylsilylphosphans als Racemat vor. Charakteristische Bindungsabstände sind: C=N 1,275(2); C—O 1,355(2); Si—O 1,703(2); P—Si 2,278(1) Å; der Bindungswinkel am Stickstoffatom beträgt 121,5(1)° und am Sauerstoffatom 123,3(1)°. Konformation und Packung der Moleküle werden ausführlich untersucht.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 470 (1980), S. 157-166 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl- and Alkylidenearsines. IV. Molecular and Crystal Structure of 2,4-Di(tert. Butyl)-1,3-dimethyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)-1,3-diarsetaneOn UV irradiation methyl-[2,2-dimethyl-l-(trimethylsiloxy)propylidene]arsine dimerizes to 2,4-di(tert. Butyl)-1,3-dimethyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)-l,3-diarsetane 1. The compound crystallizes in the orthorhombic space group Pbca with: a = 12.829(4); b = 11.931(3); c = 33.23(1)Å; Z = 8. As it is found by a crystal structure determination (R = 5.6%) the molecule shows approximately C2-symmetry. The methyl groups at the arsenic atoms and the trimethylsiloxy groups are placed above, the tert.-butyl groups below the plane of the four membered ring which is slightly folded. The relatively long (2.05 Ä) arsenic-carbon bond-distances indicate a strained ring-system. Further characteristic average values are: As—CH3 1.96; C—0 1.40; Si—O 1.62 Å; ∢C—As—CH3 102.2° and 99.0° C—O—Si 156.3° in the ring: C—As—C 85.9°; As—C—As 92.5°.
    Notes: Unter UV-Bestrahlung dimerisiert Methyl-[2,2-dimethyl-l-(trimethylsiloxy)-propyliden]arsan zum 2,4-Di(tert. butyl)-l,3-dimethyl-2,4-bis(trimethylsiloxy)-l,3-diarsetan 1. Die Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca mit: a = 12,829(4); b = 11,931(3); c = 33,23(1) Å; Z = 8. Wie die Röntgenstrukturanalyse (R = 5,6%) zeigt, besitzt das Molekül angenähert C2-Symmetrie Die Methylgruppen an den Arsenatomen ordnen sich mit den Trimethylsiloxygruppen oberhalb, die tert.-Butylgruppen unterhalb der leicht gewinkelten Ringebene an. Die mit 2,05 Å langen Arsen-Kohlenstoff-Bindungen weisen auf ein gespanntes Ringsystem hin. Weitere charakteristische Mittelwerte sind: As—CH3 1,96; C—0 1,40; Si—O 1,62 Å; ∢C—As—CH3 102,2° u. 99,0°; C—O—Si 156,3° im Ring: C—As—C 85,9° As—C—As 92,5°.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 480 (1981), S. 38-48 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl- and Alkylidenephosphines. XVIII. Monoacetyl- and DiacetylphosphineWhen triacetylphosphine 3a is treated with methanol 4 or benzyl alcohol 6 P—C(O) bonds are cleaved and a mixture of diacetyl- 2a and monoacetylphosphine 1a is formed. The thermally labile phosphine 1a decomposes completely within a few hours at +20°C; but 2a also reacts slowly within days to give triacetylphosphine 3a and further unknown compounds. As it is found by nmr-spectroscopic studies the acidic hydrogen atoms of monoacetylphosphine 1a are both bound to phosphorus. In liquid diacetylphosphine 2a or in solutions of this compound, However, there exists an equilibrium between the keto tautomer K-2a with a PH and the enol tautomer E-2a with an O—H—O group; compared with pentane-2,4-dione 8a the keto tautomerpredo minates in 2a. As in 1,3-diketones a low temperature and a small dielectric constant of the solvent increase the amount of enol tautomer E-2a present. The 1H-nmr resonance of the enolic hydrogen atom is observed at very low field (δ = 18,3 ppm).
    Notes: Triacetylphosphan 3a reagiert mit Methanol 4 oder Benzylalkohol 6 unter Spaltung von P—C(O)-Bindungen zu einem Gemisch von Diacetyl-2a und Monoacetylphosphan 1a. Die thermisch instabile Verbindung 1a zersetzt sich vollständig innerhalb weniger Stunden bei +20°C; aber auch 2a dismutiert langsam im Laufe von Tagen zu Triacetylphosphan 3a und weiteren unbekannten Verbindungen. Nach NMR-spektroskopischen Befunden sind im Monoacetylphosphan 1a die beiden aciden Wasserstoffatome an den Phosphor gebunden. Beim Diacetylphosphan 2a stellt sich sowohl in der reinen Flüssigkeit als auch in Lösungen ein Gleichgewicht zwischen dem Keto-Tautomeren K-2a mit einer PH- und dem Enol-tautomeren E-2a mit einer O—H—O-Gruppe ein; im Vergleich zum Acetylaceton 8a ist es stärker zum Keto-Tautomeren hin verschoben. Wie bei 1,3-Diketonen begünstigen eine niedrige Temperatur und eine kleine Dielektrizitätskonstante des Lösungsmittels das Enol-Tautomere E-2a. Die 1H-NMR-Resonanz des enolischen Wasserstoffatoms wird mit einem δ-Wert von 18,3 ppm bei sehr tiefem Feld beobachtet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 485 (1982), S. 23-35 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl and Alkylidenephosphines. XlX. Molecular and Crystal Structure of 2,4-Bis (dimethyl-amino) -1,3-diphenyl-l, 3-diphosphetane2,4-Bis(dimethylamino)-1,3-diphenyl-1,3-diphosphetane 2a which is isolated as a byproduct in the synthesis of (E)-(dimethylamino)methylidene-phenylphosphine 1a crystallizes in the monoclinic space group P21/c. The dimensions of the unit cell determined at -65 ± 5°C are: a = 1 004(1); b = 1 018(3); c = 1 873(2) pm; β = 105.15(8)°; Z = 4. As it is shown by a low temperature X-ray structure determination (Rg = 3.5%) the phenyl groups are placed above and the dimethylamino groups below the folded 1,3-diphosphetane ring; the molecule with its differently twisted substituents, however, deviates considerably from point symmetry mm2. The dihedral angle between the P1—C1n—P2 planes (n = 1 or 2) is found to be 153°. The relatively long Pn—C1n bond distances (187 to 191 pm) indicate a strained ring system; in solution 2a decomposes to some extent and forms monomeric 1a again. Further characteristic average bond distances and angles are: Pn—C4n (phenyl) 184; C—N 146 pm; P1—C1n—P2 93°; C11—Pn—C12 84° and Pn—C1n—Nn 116°.
    Notes: Das bei der Synthese des (E)-(Dimethylamino)methyliden-phenylphosphans 1a als Nebenprodukt gebildete 2,4-Bis(dimethylamino)-1,3-diphenyl-1,3-diphosphetan 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den dei der Meßtemperatur von -65 ± 5°C bestimmten Gitterkonstanten: a = 1 004(1); b = 1 018(3); c = 1 873(2) pm; β = 105,15(8)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rg = 3,5%) ordnen sich die Phenylgruppen oberhalb, die Dimethylamino-Gruppen unterhalb des mit 153° an der P1-P2-Achse gefalteten 1,3-Diphosphetan-Rings an; durch unterschiedliche Drehung der Substituenten weicht aber das Molekül stark von der Punktsymmetrie mm2 ab. Die mit 187 bis 191 pm langen endocyclischen Pn-C1n-Abstände (n = 1 oder 2) weisen auf einen gespannten Ring hin; in Lösung zerfällt 2a wieder teilweise in das Monomere 1a. Weitere charakteristische mittlere Bindungsabstände und -winkel sind: Pn-C4n (Phenyl) 184; C—N 146 pm; P1—C1n—P2 93°; C11—Pn—C12 84° und Pn—C1n—Nn 116°.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 486 (1982), S. 70-89 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Element-Element Bonds. I. Syntheses and Structure of Tetra(tert-butyl)tetrarsetane and of Tetra(tert-butyl)tetrastibetaneDilithium (tert-butyl)arsenide reacts with (tert-butyl)dichloroarsine to give tetra-(tert-butyl)tetrarsetane 1; homologous tetra(tert-butyl)tetrastibetane 2 is formed by reduction of (tert-butyl)dichlorostibane with magnesium. The isotypic compounds 1/2 crystallize in the monoclinic space group P21/c with Z = 4. The dimensions of the unit cells determined at -45 ± 5°C are: a = 957.4(8)/1 000.2(3); b = 1 399.1(14)/1 423.9(4); c = 1 697.4(9)/1 749.8(7) pm; β = 96.02(6)/96.77(3)°. As shown by low temperature X-ray structure determinations (3 531/3 232 symmetry independent reflections; Rg = 4.0/4.6%) the four membered rings E4 (E = As or Sb) are folded; in all-trans configuration the bulky organic substituents occupy pseudo-equatorial positions. Characteristic averaged bond distances and angles are: E—E 244/282; E—C 202/221 pm; ∢ E—E—E 86/85° ∢ E—E—C 101/99°. The dihedral angels of the bisphenoides built up by the atoms of the rings are found to be 139/133°.
    Notes: Dilithium-(tert-butyl)arsenid reagiert mit (tert-Butyl)dichlorarsan zum Tetra(tert-butyl)tetrarsetan 1; das homologe Tetrastibetan 2 bildet sich bei der Reduktion von (tert-Butyl)dichlorstiban mit Magnesium. Die isotypen Verbindungen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 4. Die bei der Meßtemperatur von -45 ± 5°C bestimmten Gitterkonstanten von 1/2 sind: a = 957,4(8)/1 000,2(3); b = 1 399,1(14)/1 423,9(4); c = 1 697,4(9)/1 749,8(7) pm; β = 96,02(6)/96,77(3)°. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalysen (3 531/3 232 symmetrieunabhängige Reflexe, Rg = 4,0/4,6%) sind die E4-Ringe (E = As, Sb) gefaltet; die voluminösen organischen Substituenten stehen pseudo-äquatorial in der all-trans-Konfiguration. Charakteristische mittlere Bindungslängen und -winkel sind: E—E 244/282; E—C 202/221 pm; ∢ E—E—E 86/85° ∢ E—E—C 101/99°. Die Diederwinkel der von den Ringatomen aufgespannten Bisphenoide betragen 139/133°.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 486 (1982), S. 90-101 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trimethylsilyl Derivatives of Vb-Elements. II. Molecular and Crystal Structure of Tetrakis(trimethylsilyl)diarsinePale yellow tetrakis(trimethylsilyl)diarsine 1 which is easily obtained from lithium bis(trimethylsilyl)arsenide · 2 tetrahydrofurane (THF) and 1,2-dibromoethane crystallizes in a trigonal, acentric space group. The dimensions of the unit cell determined at -95 ± 5°C are: a = 974.2(2); c = 2 080.0(4) pm; Z = 3. Considering anomalous dispersion the refinement of structural data in space group P3121 converges at an R-value of 0.060, in its enantiomorph P3221, however, at 0.031. With a dihedral angle Si2′—As′—As—Si1 of -125.7° the molecule adopts gauche conformation. Both bis(trimethylsilyl)arsino groups are symmetry-related by the crystallographic operation of the diad. Characteristic bond lengths and angles are: As—As 245.8(1); As—Si 236.5(1) and 236.2(2) pm; Si—As—Si 100.90(5); As—As—Si 93.87(3) and 113.63(4)°. The shortest intermolecular As—As distance is found to be 662 pm.
    Notes: Das schwach gelbe, aus Lithium-bis(trimethylsilyl)arsenid · 2 Tetrahydrofuran (THF) und 1,2-Dibromäthan leicht zugängliche Tetrakis(trimethylsilyl)diarsan 1 kristallisiert trigonal mit den bei der Meßtemperatur von -95 ± 5°C verfeinerten Gitterkonstanten: a = 974,2(2); c = 2 080,0(4) pm; Z = 3. Unter Berücksichtigung der anomalen Dispersion konvergieren die Verfeinerungen der Röntgenstrukturanalyse in der Raumgruppe P3121 bei einem R-Wert von 0,060, in ihrem Enantiomorphen P3221 bei 0,031. Mit einem Diederwinkel Si2′—As′—As—Si1 von -125,7° weist das Molekül gauche Konformation auf; beide Bis(trimethylsilyl)arsano-Gruppen werden über die kristallographische Symmetrieoperation der zweizähligen Drehachse ineinander überführt. Charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: As—As 245,8(1); As—Si 236,5(1) und 236,2(2) pm; Si—As—Si 100,90(5); As—As—Si 93,87(3) und 113,63(4)°. Der kürzeste intermolekulare As—As-Abstand beträgt 662 pm.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 492 (1982), S. 15-27 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trimethylsilyl Derivatives of Vb-Elements. IV. Synthesis and Structure of Lithium Bis(trimethylsilyl)antimonide · DMETris(trimethylsilyl)stibine and methyllithium react in 1,2-dimethoxyethane (DME) to give tetramethylsilane and lithium bis(trimethylsilyl)antimonide · DME 1. The latter compound 1 crystallizes tetragonal in the acentric space group I42d; the unit cell dimensions determined at the temperature of data collection (-85°C) are: a = 1004.95(2); c = 3714.70(1) pm; Z = 8. The crystal structure determination (R = 0.030) shows the presence of screw-shaped macromolecules. The chains are built up by bis(trimethylsilyl)stibino groups and DME-coordinated lithium atoms in alternating sequence. They might be characterized by a Dornberger-Schiff symbol such as P(2)21(2) and are stacked according to rules derived by O'Keeffe and Andersson. Antimony and lithium atoms are nearly tetrahedrally surrounded. Characteristic bond distances and angles are: Sb—Si 253.2(1); Sb—Li 293.3(4); O—Li 201.1(8) pm as well as Si—Sb—Si 94.2(1); Sb—Li—Sb 130.7(3); Li—Sb—Li 144.6(4)°.
    Notes: Tris(trimethylsilyl)stiban reagiert mit Methyllithium in 1,2-Dimethoxyäthan (DME) zu Lithium-bis(trimethylsilyl)antimonid · DME 1 und Tetramethylsilan. Das Antimonid 1 kristallisiert tetragonal in der azentrischen Raumgruppe I42d mit den bei der Meßtemperatur von -85°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1004,95(2); c = 3714,70(1) pm; Z = 8. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (R = 0,030) liegen Makromoleküle in Form geschraubter Ketten vor, die sich aus Bis(trimethylsilyl)stibano-Resten und DME-komplexierten Lithiumatomen in alternierender Reihenfolge aufbauen. Sie können durch ein Dornberger-Schiff-Symbol wie P(2)21(2) charakterisiert werden und stapeln sich nach den von O'Keeffe und Andersson abgeleiteten Regeln. Die Antimon- und Lithiumatome sind verzerrt tetraedrisch koordiniert. Charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: Sb—Si 253,2(1); Sb—Li 293,3(4); O—Li 201,1(8) pm sowie Si—Sb—Si 94,2(1); Sb—Li—Sb 130,7(3); Li—Sb—Li 144,6(4)°.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 520 (1985), S. 120-138 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl-and Alkylidenephosphines. XXVI. 2, 4-Bis (phenylimino)-1, 3-diphosphetanes from Thiocarbamoyl- and Carbamoyltrimethylsilylphosphines.Bis(trimethylsilyl)phosphines R—P[—Si(CH3)3]2 1 (R = H3C a, H5C6 b, (H3C)3C e, H11C9 d) and phenyl isothiocyanate give insertion compounds which were identified as [CN-phenyl, N-trimethylsilyl)thiocarbamoyl]trimethylsilylphosphines 3 - 2 in solution as well as in the solid state [2]. In the presence of small amounts of solid sodium hydroxide the phenyl derivative 3 - 2b eliminates bis(trimethylsilyl) sulfane, whereas the tert-butyl 3 - 2c and the mesityl compound 3 - 2d show the same reaction even without a catalyst. The unstable [(phenylimino)methylidene]phosphines 6 formed first, dimerize rapidly to give 2, 4-bis(phenylimino)-1,3-diphosphetanes 7 which in solution exist as mixtures of the E and Z isomers. Via a NaOH-catalyzed elimination of hexamethyldisiloxane these cyclic phosphines 7 can also be obtained from the adducts of phenyl isocyanate and bis(trimethylsilyl)phosphines 1. Taking the thermally sufficiently stable tert-butyl derivative 7 c as an example, the temperature dependence of n.m.r. spectra is discussed in detail.
    Notes: Die Bis(trimethylsilyl)phosphane R—P[—Si(CH3)3]3 1 (R=H5C6 b, H3C)3C c, H11C9 d) reagieren mit Phenylisothiocyanat zu Insertionsverbindungen, die sowohl in Lösung als auch im Festkörper [2] als [(N-Phenyl-Derivat 3-2beliminiert in Gegenwart geringer Menge an festem Katalysators Bis(trimethylsilyl] sulfan; dei zunächst gebildeten, instabilen [(Phenylimino)-methyliden]phosphane 6 dimerisieren rasch zu den in Lösung E/Z-isomeren 2, 4-Bis (phenylimino)-1, 3-diphosphetanen 7. Diese cyclischen Phosphane 7 sind über die NaOH-katalysierte Abspaltung von Hexamethyldisiloxan auch aus den Addukten 2 des Phenylisocyanats an Bis(trimethylsilyl)-phosphane 1zugänglich. Die Temperaturabhängigkeit de NMR-Spektren wird am Beispiel des thermisch hinreichend stabilen tert-Butyl-Derivates 7c eingehend untersucht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 520 (1985), S. 139-150 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Acyl- and Alkylidenephosphines. XXVII. Molecular and Crystal Structure of Methyl-[(N-phenyl, N-trimethylsilyl)thiocarbamoyl]trimethylsilylphosphine.Methyl[(N-phenyl, N-trimethylsilyl)thiocarbamoyl]trimethylsilylphosphine 1a formed via an addition of methylbis(trimethylsilyl)phosphine to phenyl isothiocyanate [1], crystallizes in the monoclinic centrosymmetric space group P21/n with following dimensions of the unit cell determined at a temperature of measurement of -80±3°C: a=1041.2(4);b=1706.9(12);c=1001.1(6)pm; β=106.41(4)°; Z = 4. An X-ray structure determination (Rw = 0.039) confirms the constitution of the compound as already derived from its nmr spectra. One trimethylsilyl group is bound to the phosphorus atom, whereas the other is connected with the sp2-hybridized nitrogen atom. Characteristic rounded bond lenghts and angles are: P—Si 231, P—CH3 184, P—C(S) 187, C=S 167, N—C(S) 137, and N—Si 181 pm as well as P—C—S 122°, P—C—N 117°, and S—C—N 121°.
    Notes: Das durch Addition von Methylbis (trimethylsilyl) phosphan an Phenylisothiocyanat gebildete [1] Methyl[N-phenyl, [N-trimethylsilyl] thiocarbamoyl thiocarbamoyl]trimethylsilylphosphan 1a kristallisiert monoklin in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P21/n mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von -80±3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a=1041,2(4); b=1706,9(12); c=1001,1(6) pm; β-106,41(4)°; Z = 4. Die Röntgenstrukturanalyse (w = 0,039) bestätigt die bereits aus den NMR-Spektren abgeleitete Konstitution der Verbindung mit an Phosphor- und sp2-hybridisiertes Stickstoffatom gebundenen Trimethylsilyl-Gruppen. Charakteristische gerundete Bindungslängen und - winkel sind: P—Si 231, P—CH3 184, P—C(S) 187, C=S 167, N—C(S) 137 und N—Si 181pm sowie P—C—S 122°, P—C—N 117° und S—C—N 121°.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 530 (1985), S. 29-42 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure of Lithium Tris(trimethylsilyl)silanide · 1,5 DMELithium tris(trimethylsilyl)silanide · 1,5 DME 2a synthesized from tetrakis(trimethylsilyl)silane 1 [6] and methyllithium in 1,2-dimethoxyethane, crystallizes in the monoclinic space group P21/c with following dimensions of the unit cell determined at a temperature of measurement of -120 ± 2°C: a = 1 072.9(3); b = 1 408.3(4); c = 1 775.1(5) pm; β = 107.74(2)°; 4 formula units (Z = 2). An X-ray structure determination (Rw = 0.040) shows the compound to be built up from two [lithium tris(trimethylsilyl)silanide] moieties which are connected via a bridging DME molecule. Two remaining sites of each four-coordinate lithium atom are occupied by a chelating DME ligand. The Li—Si distance of 263 pm is considerably longer than the sum of covalent radii; further characteristic mean bond lengths and angles are: Si—Si 234, Li—O 200, O—C 144, OċO (biß) 264 pm; Si—Si—Si 104°, Li—Si—Si 107° to 126°; O—Li—O (inside the chelate ring) 83°. Unfortunately, di(tert-butyl)bis(trimethylsilyl)silane 17 prepared from di(tert-butyl)dichlorsilane 15, chlorotrimethylsilane and lithium, does not react with alkyllithium compounds to give the analogous silanide.
    Notes: Das aus Tetrakis(trimethylsilyl)silan 1 [6] und Lithiummethyl in 1,2-Dimethoxyethan1,2-Dimethoxyethan (DME); Tetrahydrofuran (THF); 1,2-Bis(dimethylamino)methan (TMEDA); Octamethylcyclotetrasiloxan (OMCT) zugängliche Lithium-tris(trimethylsilyl)silanid · 1,5 DME 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von -120 ± 2°C bestimmten Parametern der Elementarzelle: a = 1 072,9(3); b = 1 408,3(4); c = 1 775,1(5) pm; β = 107,74(2)°; 4 Formeleinheiten (Z = 2). Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,040) baut sich die Verbindung aus zwei [Lithium-tris(trimethylsilyl)silanid]-Einheiten auf, die über ein DME-Molekül verbunden und deren vierfach koordinierte Lithiumatome von je einem weiteren DME-Liganden chelatartig umgeben sind. Mit 263 pm ist der Li—Si-Abstand wesentlich länger als die Summe der kovalenten Radien; weitere charakteristische mittlere Bindungslängen und -winkel sind: Si—Si 234, Li—O 200, O—C 144, OċO (Biß) 264 pm; Si—Si—Si 104°, Li—Si—Si 107° bis 126°, O—Li—O (im Chelatring) 83°. Das aus Di(tert-butyl)dichlorsilan 15, Chlortrimethylsilan und Lithium dargestellte Di(tert-butyl)bis(trimethylsilyl)silan 17 konnte bisher nicht in das analoge Silanid überführt werden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...