ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Conformation of the Proline Ring in Diketopiperazine SystemsFrom NMR-spectra (figures 2-4) of some piperazine-2,5-diones (c-Ala-Gly, c-Aib-Gly, c-Pro-Gly, c-Pro-Pro, and c-Pro-D-Pro) in DMSO-d6, D2O, trifluoroacetic acid (TFE), and deuterotrifluoroacetic acid (TFED), conclusions as to possible conformational difference have been drawn. It seems that in the case of c-Ala-Gly and c-Aib-Gly the piperazinedione ring is planar. In deuterodimethyl sulfoxide (DMSO-d6) and D2O, c-Pro-Gly has a boat-conformation. In TFE and TFED the piperazinedione ring of this compound is probably planar with collateral changes in conformation of the proline ring (fig. 1). The investigation of the NMR-spectra of c-Pro-Pro (piperazinedione ring in stable boat-conformation) and c-Pro-D-Pro (piperazinedione ring in stable planar conformation, both proline rings in half-chair-conformation) supports this conclusion.
Notes:
Die NMR-Spektren (Abb. 2-4) einiger Piperazindione-(2.5) [c-Ala-Gly, c-Aib-Gly, c-Pro-Gly, c-Pro-Pro und c-Pro-D-Pro]Abkürzungen: Gly = L-Glycin, Ala = L-Alanin, Aib = L-α-Amino-isobuttersäure, Pro = L-Prolin. wurden in DMSO-d6, D2O, Trifluoressigsäure (TFE) und Deuterotrifluoressigsäure (TFED) gemessen. Aus den Resultaten wurde auf Konformations-änderungen geschlossen. Unabhängig vom angewandten Lösungsmittel liegt danach bei c-Ala-Gly und c-Aib-Gly die planare Konformation des Diketopiperazin-Rings vor. Während c-Pro-Gly in deuteriertem Dimethylsulfoxid (DMSO-d6) und in D2O Wannen-Form besitzt, ist der Diketopiperazin-Ring dieser Verbindung in TFE und TFED wahrscheinlich planar, wobei der Prolin-Ring Halbsessel-ähnliche Struktur haben muß (Abb. 1). Diese Annahme ist durch Vergleich der NMR-Spektren von c-Pro-Pro (stabile Wannen-Form des Diketopiperazin-Rings) und c-Pro-D-Pro (stabile planare Form des Diketopiperazin-Rings mit zwei Halbsessel-förmigen Prolin-Ringen) bestätigt worden.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19717480110
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