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    Diselenocarbamate als Liganden in Schwermetallchelaten (1970)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 378 (1970), S. 144-151 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New synthesized chelates of Diselenocarbamates with the tripositive forms, of Ga, In, Tl, Au, Rh, Fe, Cr, Mn and Co (Tris-complexes), the dipositive of Ni, Cu, Pt, Pd (Bis-complexes) and tetravalent U (Tetrakis-complex) have been characterized chemically, spectroscopically (UV, vis) and EPR spectroscopically. OsIV and RuIV are reduced by the ligand and form Tris-chelates of the tripositive ions
    Notes: Es wird über chemische, elektronenspektroskopische und ESR-spektroskopische Ergebnisse an neutralen Diselenocarbamatchelaten von GaIII, InIII, TlIII, AuIII, RhIII, FeIII, CrIII, MnIII, CoIII (Tris-Komplexe), NiII, CuII, PtII, PdII (Bis-Komplexe) und UIV (Tetrakiskomplex) berichtet. OsIV und RuIV werden vom Liganden reduziert, und die dreiwertigen Ionen bilden Tris-Chelate. Die Ergebnisse werden mit Aussagen über die Ligandeneigenschaften von Dithiocarbamaten verglichen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19703780203
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    ESR-Untersuchungen an Silber(II)-bis-(di-n-butyl-diselenocarbamat)-Einkristallen (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 386 (1971), S. 213-220 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A single crystal EPR study of Ag(II)-bis-(di-n-butyl-diselenocarbamate) is reported. The symmetry of the g-tensor and the silver hyperfinestructure tensor A is rhombically; the principal values of the tensors are given. The degree of covalency of the ground state σ-bond was determined by use of the observed 77Se ligand hyperfine interaction. The maximum component of the g-tensor does not coincide with the Az value of the silver hfs. This indicates, that there are significant deviations in the electronic structure to what is expected for a square planar silver(II) complex: the over-all symmetry of the coordination sphere is C2h. In addition, the structure has been found as being similar to the analogous copper(II) dialkyl-diselenocarbamates.
    Notes: Es wird über eine ESR-Einkristalluntersuchung von Ag(II)-bis-(di-n-butyl-diselenocarbamat) berichtet. Die Symmetrie des g-Tensors und des Silberhyperfeinstrukturtensors A ist rhombisch. Mit Hilfe der beobachteten 77Selen-Ligandenhyperfeinstruktur wurde der Kovalenzgrad der Grundzustands-σ-Bindung bestimmt. Die maximale Komponente des g-Tensors fällt nicht mit dem Az-Wert der Silber-hfs zusammen. Daraus folgt, daß die Elektronenstruktur des Komplexes signifikant von der eines quadratisch planaren Silber(II)-Komplexes verschieden ist; die Gesamtsymmetrie der Koordinationssphäre ist C2h. Die Struktur ist damit ähnlich der der analogen Kupfer(II)-dialkyl-diselencarbamate.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19713860213
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Estergruppen als Liganden in Schwermetallchelaten. III. Komplexbildung mit Estern der o-Mercaptobenzoesäure und der o-Aminobenzoesäure (1967)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 350 (1967), S. 27-34 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition metal ions form crystalline chelates with the methylester of o-mercaptobenzoic acid. The suggested ligand behaviour as a β-thioxoketone with fixed thioenol structure is supported by IR-spectroscopic measurements. The stability of the nickel(II) chelate has been determined by ligand exchange with pyridine and ethylenediamine. Copper(II) chloride and nitrate or perchlorate form 1:1 and 1:2 complexes, respectively, with the methylester of o-aminobenzoic acid, which have been isolated and compared with the mercapto compounds.
    Notes: Übergangsmetallionen reagieren mit o-Mercaptobenzoesäuremethylester unter Bildung Kristalliner Komplexe. IR-spektroskopische Untersuchungen bestätigten die Vermutung, daß sich der Ligand wie ein β-Thioxoketon mit fixierter Thioenolstruktur verhält. Durch Ligandenaustausch gegen Pyridin und Äthylendiamin wurde die Stabilität des Bis-(o-mercaptobenzoesäuremethylester)-nickel(II) untersucht. Zum Vergleich wurden vom o-Aminobenzoesäuremethylester ein 1:1-Komplex mit Kupfer(II)-chlorid und 1:2-Komplexe mit Kupfer(II)-nitrat bzw. -perchlorat dargestellt und die Verschiebungen der C=O-Valenzfrequenz diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19673500105
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  • 4
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    ESR-Untersuchung zur Existenz von Silber(II)- und Gold(II)-bis-(dialkyi-diselenocarbamaten) (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 384 (1971), S. 160-168 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The existence of silver(II) and gold(II) bis-(dialkyl-diselenocarbamate) has been proved EPR-spectroscopically (solution and - Ag(II) - powder spectra). In the EPR powder spectra for the silver (II) chelates the Ag-hfs-tensor and also the g-tensor exhibit rhombic symmetry. The important contribution of the spin-orbit interaction in the selenium atoms to the g-tensor and the strong π-covalence of the d9-metal-Se bond cause low g-values which are near to the free-electron g-value. The 77Se-ligand-hfs is used to estimate the degree of covalency of the groundstate σ-bond. In the series Cu, Ag, An the contribution of the isotropic hyperfine interaction increases strongly in agreement with an increased admixture of s-orbitals to the groundstate MO of the unpaired electron.
    Notes: Die Existenz von Silber(II)- und Gold(II)-bis-(dialkyl-diselenocarbamaten) wird ESR-spektroskopisch in Lösung bzw. Ag(II) auch in Pulvern nachgewiesen. Die ESR-Pulverspektren der Ag(II)-Chelate zeigen, daß sowohl der Ag-Hyperfeinstrukturtensor wie auch der g-Tensor rhombische Symmetrie besitzen. Der große Beitrag der Spin-Bahn-Wechselwirkung in den Selenatomen zum g-Tensor und die starke π-Kovalenz der d9-Metall-Se-Bindung verursachen ein Absinken der g-Werte in die Nähe des g-Wertes des freien Elektrons. Die 77Se-Ligandenhyperfeinstruktur wurde zum Abschätzen des Kovalenzgrades der Grundzustands-σ-Bindung benutzt. Der in der Reihe Cu. Ag Au stark anwachsende Beitrag der isotropen Hyperfeinstruktur-Wechselwirkung weist auf ansteigende Beimischung von s-Orbitalen in das einfach besetzte Grundzustands-MO hin.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19713840211
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  • 5
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    Schwermetallchelate von Thioselenocarbamaten (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 393 (1972), S. 159-167 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heavy metal chelates of thioselenocarbamatesThe synthesis and properties of neutral chelates of the new ligand N, N-diethylthioselenocarbamate (tsc-) with GaIII, InIII, TlIII FeIII, CoIII, RhIII, CrIII, MnIII(tris-chelates), ZnII, CdII, PbII, NiII, PdII, CuII, VO2+ (bis-chelates) TlI und AgI (1:1 chelates) are reported. IrIV, OsIV, and RuIV are reduced by the ligand; CoII or MnII are oxidized by air in the presence of the ligand to the trivalent states. The new ligant system is compared with the corresponding dithio- and diselenocarbamates.
    Notes: Es wird über chemischen, uv/vis- ud esr-spektroskopische Untersuchungen an neutralen Thioselenocarbamatchelaten von GaIII, InIII, TlIII, FeIII, CoIII, RhIII, CrIII, MnIII (Tris-Chelate), ZnII, CdII, PbII, NiII, PdII, CuII, VO2+ (Bis-Chelate) TlI und AgI (1:1 Chelate) berichtet. IrIV, OsIV und RuIV werden vom Liganden reduziert. Die Ligandeneigenschaften der Thioselenocarbamate werden mit denen der Dithio- und Diselenocarbamate verglichen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19723930210
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  • 6
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    ESCA-Untersuchungen an Schwermetallchelaten substituierter N-Acyl-thio- und -selenoharnstoffe (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 432 (1977), S. 275-279 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: ESCA Investigations on Heavy Metal Chelates of Substituted N-acyl-thio- and -selenoureasN-acylthio- and -selenoureas give as 1,3-dichalcogenketones stable chelates of heavy metals, which are easy to synthesize. From the measurement of the chemical shifts of the N1s-, S2p- or Se3p- and metal nl-ESCA lines follows, that the bonding between the ligand and the central atom involves a σ-bond of oxygen and a donor bond of sulfur and selenium, with a decrease of the electronic density on S or Se, resp. The appearence of two N1s-signals can be explained by deprotonation, which is necessary for the formation of the complex.
    Notes: Die N-Acyl-thio- und -selenoharnstoffe bilden als 1,3-Dichalkogenketone relativ einfach zugängliche stabile Schwermetallchelate. Aus der Messung der chemischen Verschiebung der N 1s-, S 2p-, bzw. Se 3p- und Schwermetall nl-ESCA-Linien kann man den Schluß ziehen, daß die σ-Bindung des Zentralatoms über den Sauerstoff erfolgt. Die S- und Se-Atome gehen eine dative Bindung ein, wobei sich ihre Elektronendichte erniedrigt. Das Auftreten zweier N-Signale läßt sich durch die bei der Komplexbildung erforderliche Deprotonierung verstehen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774320139
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  • 7
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    Chelatkomplexe mit N-Benzoylthiobenzamid, N-Benzoylbenzamid und N-Thiobenzoylbenzamidin (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 434 (1977), S. 16-28 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Chelates with N-Benzoylthiobenzamide, N-Benzoylbenzamide, and N-ThiobenzoylbenzamidineN-Benzoylthiobenzamide, 1, N-benzoylbenzamide, 2, and N-thiobenzoylbenzamidine-hydrochloride, 3, yield neutral complexes with numerous metal ions which have been characterized by i.r., electronic, and mass spectra as well as magnetic measurements. Compared with the CH2-analogous monothiodibenzoylmethane, H-MTDBM, the isosteric NH group in 1 preferentially influences the properties of the free ligand, e. g. tautomerism, configuration, acidity. ESCA data are used for the discussion of structures and bonding situations of the ligands and its metal complexes.
    Notes: N-Benzoylthiobenzamid, 1, N-Benzoylbenzamid, 2, und N-Thiobenzoyl-benzamidinhydrochlorid, 3, geben mit zahlreichen Metallionen Neutralkomplexe, die durch IR-, UV/VIS- und Massenspektren sowie magnetische Messungen charakterisiert werden. Verglichen mit dem CH2-analogen Monothiodibenzoylmethan, H-MTDBM, wirkt sich die isostere NH-Gruppe in 1 vorwiegend auf die Eigenschaften des freien Liganden (Tautomerie, Konfiguration, Azidität) aus. ESCA-Spektren werden zur Struktur- und Bindungsinterpretation bei Liganden und Metallkomplexen herangezogen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774340102
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  • 8
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    Kristall- und MolekülStruktur von Bis(1,1-diäthyl-3-benzoyl-thioureato)palladium(II) (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 433 (1977), S. 237-241 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structure of Bis(1,1-diethyl-3-benzoyl-thioureato)palladium(II)The crystal structure of the complex bis(1,1-diethyl-3-benzoyl-thioureato)palladium(II) has been determined by X-ray crystal structure analysis. The substance crystallizes monoclinic, space group P21/n and cell dimensions a = 13.63, b = 19.88, c = 10.48 Å, β = 101.4° and 4 formula units in the unit cell. The structure was solved by conventional heavy atom methods and has been refined to a final R-value of 0.12. The S and O atoms are arranged in cis-position. Each Pd—S and Pd—O distances are different. The chelate rings are arranged in a plane.
    Notes: Die Kristallstruktur von Bis(1,1-diäthyl-3-benzoyl-thioureato)palladium(II) wurde durch Röntgeneinkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/n mit a = 13,63, b = 19,88, c = 10,48 Å, β = 101,4° Z = 4. Die Struktur wurde mit Hilfe der Schweratommethode gelöst und bis zu einem R-Wert von 0,12 verfeinert. Die S- und O-Ligatoratome sind in cis-Stellung angeordnet. Alle Pd—S- und Pd—O-Abstände sind unterschiedlich lang. Die Chelatringe sind eben gebaut.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774330127
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  • 9
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    Nitrosyl-Metallkoordinationsverbindungen. I. Synthese und Eigenschaften von Eisen- und Kobaltkomplexen des Typs (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 437 (1977), S. 299-303 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nitrosyl Metal Coordination Compounds. I. Synthesis and Properties of Iron and Cobalt Complexes of the Type Complex compounds of the type , with M = Fe, Co and thiodibenzoylmethanate (TDBM) and N-(morpholinothiocarbamoyl)-benzamidate (MTBA) have been synthesized. It has been established by means of molecular weigths measurements, IR and ESCA spectroscopy, and magnetic investigations that the iron complex 1 is a sulfur bridged dimeric molecule [Fe(TDBM)2NO]2, where each iron atom has the coordination number six. The cobalt complexes Co(TDBM)2NO, 2, and Co(MTBA)2NO, 3, are both monomeric with square pyramidal structures. The ESCA spectra are in each case in accordance with the formal oxidation number three of the central metal and a negative charged nitrosyl ligand.
    Notes: Komplexverbindungen des Typs , mit M = Fe, Co und Thiodibenzoylmethanat (TDBM) und N-(Morpholinothiocarbamoyl)-benzamidat (MTBA), wurden synthetisiert. Mittels Molmassebestimmung, IR- und ESCA-Spektroskopie sowie magnetochemischen Untersuchungen wurde nachgewiesen, daß der Eisenkomplex 1 als schwefelverbrückter Zweikern-komplex [Fe(TDBM)2NO]2 vorliegt, in dem jedes Eisenatom sechsfach koordiniert ist. Die Kobalt-komplexe Co(TDBM)2NO, 2, und Co(MTBA)2NO, 3, liegen monomer in quadratisch-pyramidaler Struktur vor. In allen Fällen weisen die ESCA-Spektren formal dreiwertige Zentralmetalle mit negativ geladenem Nitrosylliganden aus.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774370144
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  • 10
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    Untersuchungen zur Alkylierung von Bis-Stilbendithiolato-Komplexen des Ni(II), Pd(II) und Pt(II)XXIV. Mitt. der Reihe „Dithiolenchelate“; XXIII. Mitt.: R. Kirmse, W. Dietzsch u. D. Rehorek, Z. Chem. 17, 33 (1977); XIX. Mitt.: R. Kirmse, W. Dietzsch u. E. Hoyer, Z. Chem. 14, 106 (1974). (1978)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 440 (1978), S. 253-264 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigation on the Alkylation of Bis-Stilbendithiolato Complexes of NiII, PdII, and PtIIAlkylation reactions of co-ordinated ligands of the type of ethylene-bisthiol R2S2C22-proceed different depending on the substituents R.The neutral complexes isolated by a alkylation of the nickel bis-chelates (R = phenyl) according to Schrauzer and Rabinowitz and formulated by these authors as mixed ligand chelates of dithiolate and diether, were identified by us as complexes of the monoethers of the ligand.These nickel (II) complexes of the mono-ethers can not be alkylated further by alkyliodides.Oxidative coupling of two ligands yields disulfides which have been identified by mass spectroscopy thus indicating the original position of attack of the alkylating reagent. The formation of bis-monether complexes is reflected by the different charges on the S atoms of the model complex [Ni(CH3S2C2H2)(S2C2H2)]- obtained from EHT and CNDO calculations.Both possible stereo-isomers have been isolated of the bis-methylmonether complex of Pt(II). Trans-[M((CH3)(S2C2Ph2))2] (M = Ni(II), Pd(II)) form CH2Cl2 adducts.By treating the Ni-bis complexes of the monoalkylthioethers with iodine polyiodides are prepared.Binuclear Pd(II) complexes of composition [Pd2((R)(S2C2Ph2))2Cl2] could be prepared by metal exchange.
    Notes: Alkylierungsreaktionen an koordinierten vom Typ der Äthylen-1, 2-dithiolate R2S2′C22- verlaufen je nach Substituenten R verschieden.Die von Schrauzer und Rabinowitz durch Alkylierung der Nickel-bis-Chelate (R = Phenyl) erhaltenen neutralkomplexe, die sie als Gemischtligandenkomplexe formulieren, wurden von uns als Halbätherkomplexe identifiziert.Die Ni(II)-Halbätherkomplexe lassen sich mit Alkyljodiden nicht weiter alkylieren. Ihre Oxydation gibt durch die Verknüpfung zweier Liganden Disulfide, deren massenspektroskopische Identifizierung den ursprünglichen Alkylierungsort anzeigt. Die Bildung von Halbätherkomplexen wird sowohl durch EHT-als auch CNDO-Rechnungen anhand der unterschiedlichen Ladungsdichten an den S-Atomen des Modellkomplexes [Ni(CH3)(S2C2H2)]- gestützt. Vom Pt(II)-Methyl-halbätherkomplex wurden beide möglichen geometrischen Isomere isoliert.Trans-[M((CH3)(S2C2Ph2))2] (M = Ni(II), Pd(II), Pt(II)) bilden mit Methylenchlorid Addukte. Die Nickel (alkylhalbäther) komplexe liefern mit Jod in CHCl3 Polyjodidkomplexe. In einer Metallaustauschreaktion wurden Palladium-Zweikern-Komplexe [Pd2((R)(S2C2Ph2))2Cl2] dargestellt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19784400127
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