ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phosphoraneiminato Complexes
;
Boron Compounds
;
Crystal Structures
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phosphoraneiminato Complexes of Boron. Syntheses and Crystal Structures of [BBr2(NPMe3)]2, [B2Br3(NPiPr3)2]Br, [B2(NPEt3)4]Br2, [B2Br2(NPPh3)3]BBr4 and [{B2(NMe2)2}2(NPEt3)2]ClThe bromoderivatives of the title compounds are prepared from the corresponding silylated phosphoraneimines Me3SiNPR3 and boron tribromide. The boron subcompound [{B2(NMe2)2}2(NPEt3)2]Cl2 derives from Me3SiNPEt3 and B2Cl2(NMe2)2. All complexes are characterized by NMR and IR spectroscopy as well as by crystal structure determinations.[BBr2(NPMe3)]2 (1): Space group P21/n, Z = 2, R = 0.031. Lattice dimensions at -50°C: a = 723.8, b = 894.2, c = 1305.4 pm, β = 92.35°. 1 forms centrosymmetric molecules in which the boron atoms are linked via μ2-N bridges of the NPMe3- groups of from B2N2 four-membered rings with B—N distances of 149.9 and 150.9 pm.B2Br3(NPiPr3)2]Br (2): Space group P21, Z = 2, R = 0.059. Lattice dimensions at -80°C: a = 817.6, b = 2198.7, c = 851.5 pm, β = 115.09°. In the cations of 2 the boron atoms are lined via the μ2-N atoms of the NPiPr3- groups to form planar, asymmetric B2N2 four-membered rings with B—N distances of 143 and 156 pm.[B2(NPEt3)4[Br2·4CH2Cl2 (3): Space group C2/c, Z = 4, R = 0.042. Lattice dimensions at -50°C: a = 1946.1, b = 1180.3, c = 2311.3 pm, β = 101.02°. The structure contains centrosymmetric dications in which both the boron atoms are lined by the N atoms of two of the NPEt3- groups to form a B2N2 four-membered ring with B—N distances of 149.6 pm. The remaining two NPEt3- groups are terminally bonded with very short B—N distances of 133.5 pm.B2Br2(NPPh3)3]BBr4 (4): Space group P1, Z = 2, R = 0.065. Lattice dimension at -50°C: a = 1025.7, b = 1496.1, c = 1807.0 pm, α = 85.09°, β = 82.90°, γ = 82.72°. In the cation the boron atoms are lined via the μ2-N atoms of two of the NPPh3- groups to form a nearly planer B2N2 four-membered ring with B—N distances of 149.3-153.1 pm. The third NPPh33 group is terminally connected with teh sp2 hybridized boron atom and with a B—N distance of 134.1 pm along with an almost linear BNP bond angle of 173.6°.[{B2(NMe2)2}2(NPEt2)2]Cl2 · 3CH2Cl2 (5): Space group C2/c, Z = 4, R = 0.098. Lattice dimensions at -70°C: a = 1557.9, b = 1294.7, c = 2122.9 pm, β = 96.08°. The structure of 4 contains centrosymmetric dications in which two by two B-B dumb-bells are linked via the μ2-N atoms of the two NEPt3- groups to form B4N2 six-membered rings with B—N distances of 150 and 156 pm and B-B distances of 173 pm. The B—N distances of the terminally bonded NMe2- groups correspond to 138 pm double bonds.
Notes:
Die Bromoderivate der Titelverbindungen werden aus den entsprechenden silylierten Phosphaniminen Me3SiNPR3 und Bortribromid hergestellt. Die Borsubverbindung [{B2(NMe2)2}2(NPEt3)2]Cl2 entsteht aus Me3SiNPEt3 und B2Cl2(NMe2)2. Alle Komplexe werden durch NMR- und IR-Spektren sowie durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[BBr2(NPMe3)]2 (1): Raumgruppe P21/n, Z = 2, R = 0,031. Gitterkonstanten bei -50°C: a = 723,8; b = 894,2; c = 1305,4 pm; β = 92,35°. 1 bildet zentrosymmetrische Moleküle, in denen die Boratome über μ2-N-Brücken der NPMe3--Gruppen zu B2N2-Vierringen mit B—N-Abständen von 149,9 und 150,9 pm verknüpft sind.[B2Br3(NPiPr3)2]Br (2): Raumgruppe P21, Z = 2, R = 0,059. Gitterkonstanten bei -80°C: a = 817,6; b = 2198,7; c = 851,5 pm; β = 115,09°. In den Kationen von 2 sind die Boratome über die μ2-N-Atome der NPiPr3--Gruppen zu planaren, asymmetrischen B2N2-Vierringen mit B—N-Abständen von 143 und 156 pm verknüpft.[B2(NPEt3)4]Br2 · 4 CH2Cl2 (3): Raumgruppe C2/c, Z = 4, R = 0,042. Gitterkonstanten bei -50°C: a = 1946,1; b = 1180,3; c = 2311,3 pm; β = 101,02°. Die Struktur enthält zentrosymmetrische Dikationen, in denen die N-Atome zweier NPEt3--Gruppen die beiden Boratome zu einem B2N2-Vierring mit B—N-Abständen von 149,6 pm verknüpfen. Die beiden übrigen NPEt3--Gruppen sind terminal gebunden mit sehr kurzen B—N-Abständen von 133,5 pm.[B2Br2(NPPh3)3]BBr4 (4): Raumgruppe P1, Z = 2, R = 0,065. Gitterkonstanten bei -50°C: a = 1025,7; b = 1496,1; c = 1807,0 pm; α = 85,09°; β = 82,90°; γ = 82,72°. In dem Kation sind die Boratome über die μ2-N-Atome zweier NPPh3--Gruppen zu einem nahezu planaren B2N2-Vierring mit B—N-Abständen von 149,3-153,1 pm verknüpft. Die dritte NPPh3--Gruppe ist mit dem sp2-hybridisierten Boratom terminal mit einem B—N-Abständ von 134,1 pm verbunden bei einem fast linearen BNP-Bindungswinkel von 173,6°.[{B2(NMe2)2}2(NPEt3)2]Cl2 · 3 CH2Cl2 (5): Raumgruppe C2/c, Z = 4, R = 0,098. Gitterkonstanten bei -70°C: a = 1557,9; b = 1294,7; c = 2122,9 pm; β = 96,08°. Die Struktur von 4 enthält zentrosymmetrische Dikationen, in denen je zwei B—B-Hanteln über die μ2-N-Atome der beiden NPEt3--Gruppen zu B4N2-Sechsringen mit B—N-Abständen von 150 und 156 pm sowie B—B-Abständen von 173 pm verknüpft sind. Die B—N-Abstände der terminal gebundenen NMe2--Gruppen entsprechen mit 138 pm Doppelbindungen.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976231016
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