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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 410 (1974), S. 129-137 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations of Ternary Chalkogenides. XXIII. On the Structure of the Tl0,33TaSe2 - PhaseThe system Tl/Ta/Se, at low thallium concentrations gives rise to a phase with the empirical formula TlxTaSe2, in which x has values between 0.33 and 0.5. It crystallizes hexagonal (a = 3.473 Å; c = 8.393 Å; c/a = 2.42) with one formula weight per unit cell. The structure of this phase (space group D3h1-P6m2) consists of TaSe2 layers between which the thallium atoms are arranged in such a way, that both metals attain a trigonal-prismatic coordination concerning the selenium atoms. The interatomic distances as well as bonding resulting from them and the relations of this structure with similar structure types are discussed.
    Notes: Im System Tl/Ta/Se bildet sich bei kleinen Thalliumgehalten eine Phase der Zusammensetzung TlxTaSe2 mit x zwischen 0,33 und 0,5. Sie kristallisiert hexagonal mit a = 3,473 Å; c = 8,393 Å; c/a = 2,42 mit einer Formeleinheit in der Elementarzelle. Die Struktur dieser Phase (Raumgruppe D3h1-P6m2) baut sich aus TaSe2-Schichten auf, zwischen denen die Thalliumatome so eingelagert sind, daß sich für beide Metalle eine trigonal-prismatische Koordination gegenüber den Selenatomen ergibt. Die interatomaren Abstände, die sich daraus ergebenden Bindungsverhältnisse sowie die Beziehungen dieser Struktur zu ähnlichen Strukturtypen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminium Salts and their Solutions. VII. Influence of Preparation, Concentration, and Aging on the Constitution of Solutions of Basic Aluminium Salts0.1 to 4 molar basic aluminium chloride solutions - prepared by dissolving aluminium metal in substoichiometric quantities of hydrochloric acid and 10-4 to 0.2 molar basic solutions of aluminium chloride and perchlorate - prepared by adding alkali to the solutions of the neutral salts were investigated for the kinetics of their reactions with ferrone and by 27Al NMR spectroscopy. In all solutions the contents of polymeric species decreases at equal basicity with increasing aluminium concentration. On the other hand the Al13O40 complex is only formed in solutions prepared by addition of alkali. The differences of composition are confirmed by the aging behaviour of the solutions.
    Notes: 0,1 bis 4 molare basische Aluminiumchloridlösungen - hergestellt durch Auflösen von metallischem Aluminium in unterstöchiometrischen Mengen an Salzsäure und 10-4 bis 0,2 molare basische Lösungen von Aluminiumchlorid und -perchlorat - hergestellt durch Zugabe von Lauge zu den Lösungen der neutralen Salze werden in ihrem kinetischen Verhalten gegen Ferron und durch 27Al-Kernresonanz-Messungen untersucht. In allen Lösungen nimmt der Anteil an polymeren Teilchen bei gleichem Basizitätsgrad mit steigender Aluminiumkonzentration ab. Dagegen bildet sich nur in den durch Zugabe von Lauge hergestellten Lösungen der Al13O40-Komplex. Die unterschiedliche Zusammensetzung der Lösungen gibt sich auch in ihrem Alterungsverhalten zu erkennen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 502 (1983), S. 132-140 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminum Salts and their Solutions. XIV. Structural Function of Water in Basic Aluminum ChloridesThe structural function of water in basic aluminum chlorides as intercalation compounds was examined by X-ray, thermoanalytical, and solid state 1H-NMR investigations in connection with charging experiments in water vapor atmosphere. The basic salts were prepared by hydrothermal reaction of χ-Al2O3 with hydrochloric acid. It was shown, that the structural changes caused by loading with water vapor are reversible; the original state of the compounds may be recovered by a treatment in vacuum or by heating up to 130°C. The 1H-NMR spectrum of the H2O-loaded compounds consists of three components, caused by protons (a) of fixed coordination water or of OH- ions, (b) of adsorbed water molecules with possibility of random motion, (c) of water molecules with hindered mobility.The development of spectra as a function of specimen temperature and of specimen treatment shows, that the third component is bound to intercalated water, located in voids, the dimensions of which are in the order of magnitude of water molecules.
    Notes: Die strukturelle Funktion des Wassers in basischen Aluminiumchloriden als Intercalationsverbindungen wurde durch röntgendiffraktometrische, thermoanalytische und 1H-Festkörper-NMR-Untersuchungen in Verbindung mit Beladungsexperimenten in Wasserdampfatmosphäre studiert. Als Untersuchungsgegenstand dienten basische Salze, die durch hydrothermale Reaktion von χ-Al2O3 mit Salzsäure gewonnen worden waren. Es zeigte sich, daß die durch Wasserdampfbeladung erhaltenen Änderungen des strukturellen Zustandes reversibel sind; sie können durch Vakuumbehandlung oder durch Erwärmen der Probe bis etwa 130°C rückgängig gemacht werden. Das Protonenresonanzspektrum der H2O-dampfbeladenen Verbindungen besteht aus drei Komponenten, verursacht von Protonen des fest gebundenen Koordinationswassers bzw. von OH--Ionen, von frei beweglichen Adsorbatwasser und schließlich von Wassermolekülen mit behinderter Beweglichkeit. Die Ausbildung der Spektren als Funktion der Probentemperatur und der Probenbehandlung läßt die letzte Komponente eingelagerten Wassermolekülen zuordnen, wobei die Größe der Hohlräume der Wirtsstruktur in die Größenordnung der Abmessungen der Wassermoleküle kommt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 27Al MAS N.M.R. and I.R. Investigations on the Aluminium Coordination in Amorphous Silica-Alumina GelsAmorphous silica-alumina of different Si/Al ratios have been investigated by 27Al magic-angle spinning n.m.r. (MAS n.m.r.) and i.r. spectroscopy. Aluminosilicate framework structures were found for the Na+- and NH4+-exchanged forms of the investigated gels. The thermal deammoniation of the NH4+-exchanged gels, producing the H+ forms, causes an irreversible damage of the aluminosilicate framework. This process is accompanied by a change of the coordination state of a part of the aluminium, converting AlO4 into AlO6 units. The progress of the solid-state reaction upon further thermal treatment of the H+ forms is reflected by a considerable broadening of the n.m.r. spectra and a decrease of the intensity. The possibility that well-known results, including those of nonframework aluminium, obtained for comparable zeolitic systems may also be valid for amorphous solids, is discussed.
    Notes: Es wurden röntgenamorphe SiO2—Al2O3-Festkörper unterschiedlicher Si/Al-Verhältnisse mit der 27Al-NMR-Spektroskopie unter Verwendung der schnellen Probenrotation um den Magischen Winkel (MAS) untersucht und IR-spektroskopisch charakterisiert. Die Na- und NH4-Formen dieser Substanzen besitzen Alumosilicatstruktur. Die zu den H-Formen führende thermische Deammonisierung der NH4-Formen bewirkt eine irreversible strukturelle Schädigung des Alumosilicatgerüsts. Dabei wird ein Teil der AlO4-Einheiten unter Koordinationszahlwechsel in AlO6-Einheiten umgewandelt. Das Fortschreiten der Festkörperreaktion mit weiterer thermischer Behandlung der H-Formen zeigt sich in einer starken Verbreiterung der NMR-Signale und in einer Verringerung der Nachweisintensität. Die Übertragbarkeit entsprechender Beobachtungen an vergleichbaren Zeolithen einschließlich des Auftretens von „Extragitter“-Aluminium auf amorphe Analoga wird diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminium Salts and their Solutions. XIX. Nature of Aluminium Cations in Highly Basic Highly Concentrated Aluminium Chloride SolutionsIt is shown that in highly concentrated basic aluminium chloride solutions (cAl ≈ 7.7 mol · l-1; r = OH/Al = 2.48), prepared by dissolving aluminium metal in substoichiometric quantities of hydrochloric acid, polymeric aluminium cations (Alpoly) dominate. By dilution of these solutions also increasing amounts of monomeric cations (Almono) occur. On aging Almono reacts with Alpoly forming small portions of tridecameric Al13O40 cations (Al13).On the basis of these results literature data, after which corresponding commercial basic aluminium chloride solutions contain essentially Al13 cations, are critically discussed.
    Notes: Es wird gezeigt, daß in hochkonzentrierten basischen Aluminiumchloridlösungen (cAl ≈ 7,7 mol · l-1; r = OH/Al = 2,48), hergestellt durch Umsetzen von metallischem Al mit einem Unterschuß an Salzsäure, überwiegend polymere Aluminiumkationen (Alpoly) vorliegen. Bei Verdünnung der Lösungen treten daneben zunehmend monomere Kationen (Almono) auf, die im Verlaufe der Alterung mit dem Alpoly unter Bildung geringer Anteile von tridekameren Al13O40-Kationen (Al13) reagieren.Ausgehend von diesen Befunden werden Literaturangaben, wonach in kommerziellen basischen Aluminiumchloridlösungen entsprechender Konzentration und Basizität im wesentlichen Al13-Kationen auftreten sollen, einer kritischen Wertung unterzogen.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminium Salts and their Solutions. VI. Preparation and Characterization of a Water-soluble Al13O40 ChlorideThe water-soluble chloride is prepared from the sparingly soluble basic aluminium sulfate [Al13O4(OH)25(H2O)11](SO4)3 · xH2O by reaction with barium chloride. From kinetic and 27Al NMR measurements is concluded, that the solid chloride as well as its aqueous solution contain exclusively the Al13O40 cation. It is shown by differential thermal analysis that the solid chloride includes water in different linkage.
    Notes: Aus dem in Wasser schwer löslichen basischen Aluminiumsulfat [Al13O4(OH)25(H2O)11](SO4)3 · xH2O wird durch Umsetzung mit Bariumchlorid das gut wasserlösliche Chlorid hergestellt. Aus kinetischen Untersuchungen und 27Al-Kernresonanz-Messungen wird geschlossen, daß sowohl das feste basische Chlorid als auch seine wäßrige Lösung ausschließlich das Al13O40-Kation enthalten. Die Differentialthermoanalyse des festen Chlorids zeigt, daß Wasser in unterschiedlichen Bindungszuständen vorliegt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminium Salts and their Solutions. XI. 27Al-NMR Studies Comparing the Mineral Zunyite and Basic Aluminium Salts of Tridecameric Al-oxo-hydroxo-aquo-CationsSolid-state high resolution 27Al NMR studies of basic aluminum sulphate and the mineral zunyite, both containing tridecameric Al-oxo-hydroxo groups, show different 27Al spectra. While for zunyite both AlO6 octahedra (0 ppm) and the central AlO4 tetrahedron (69 ppm) are observed in the spectrum, in the case of the basic aluminum sulphate only the tetrahedrally coordinated Al (59 ppm) is detected by NMR. This behaviour is explained by structural data, which indicate stronger distortions of the AlO6 octahedra in the case of the basic aluminum sulphate. The increased shielding of the fourcoordinated Al of the basic sulphate is attributed to an increased ionic character of the Al—O bond in this compound.
    Notes: Die Anwendung der hochauflösenden 27Al-NMR auf ein basisches Aluminiumsulfat und das Mineral Zunyit, die beide tridekamere Al-oxo-hydroxo-Gruppen enthalten, liefert unterschiedliche 27Al-Spektren. Während beim Zunyit sowohl AlO6-Oktaeder (0 ppm) als auch das AlO4-Tetraeder (69 ppm) im Spektrum nachgewiesen werden können, wird im Falle des basischen Aluminiumsulfats nur das tetraedrisch koordinierte Al (59 ppm) NMR-spektroskopisch erfaßt. Dieses Verhalten wird anhand der Strukturdaten mit stärkeren Verzerrungen der AlO6-Oktaeder im Falle des basischen Aluminiumsulfats erklärt. Die stärkere Abschirmung des tetraedrisch koordinierten Aluminiums beim basischen Sulfat wird dem stärker ionischen Charakter der Al—O-Bindung in dieser Verbindung zugeschrieben.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 500 (1983), S. 80-88 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: High-field 27Al-NMR Investigations on the Aluminium Coordination in Crystalline Aluminium PhosphatesThe 27Al NMR spectra of crystalline aluminium phosphates obtained at high-magnetic fields under magic-angle spinning (MAS) conditions allow a direct determination of the aluminium coordination. So for five new Al phosphates it is shown that, as it is almost exclusively the case for Al phosphates of known structures, the Al is octahedrally coordinated, too. Chemical shifts between -13 and -21 ppm for isolated AlO6 octahedra, and 39 ppm for isolated AlO4 tetrahedra (in crystalline AlPO4), were determined. In comparison to the results on aluminates and aluminum oxides these values are generally upfield-shifted about 30 ppm. The stronger magnetic shielding is attributed to the influence of the phosphorus atoms present in the second coordination sphere of the aluminum.
    Notes: Die im Hochfeld bei schneller Probenrotation um den Magischen Winkel (MAS) verschmälerten 27Al-NMR-Spektren von kristallinen Aluminiumphosphaten gestatten eine direkte Koordinationszahlbestimmung des Aluminiums. So wird an fünf neuen Al-Phosphaten gezeigt, daß auch in diesen, wie fast ausschließlich bei bisher strukturbekannten Al-Phosphaten, das Al oktaedrisch koordiniert ist. Für voneinander isolierte AlO6-Okateder werden Verschiebungen zwischen -13 und -21 ppm, für isolierte AlO4-Tetraeder (im kristallinen AlPO4) Verschiebungen um 39 ppm ermittelt. Diese Werte liegen im Vergleich zu den Werten entsprechender Baugruppen in Aluminaten und Aluminiumoxiden generell um etwa 30 ppm nach höherem Feld verschoben. Die stärkere Abschirmung wird dem Einfluß der Phosphoratome in der zweiten Koordinationssphäre des Aluminiums zugeschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 398 (1973), S. 207-220 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Ternary Thallium Chalcogenides with Thallium Selenide Structure.By means of single crystal investigations, it has been confirmed that the compounds TlGaTe2, TIInSe2, and TIInTe2 crystallize in the TISe type (B37). As an univalent cation thallium is surrounded by eight chalcogen atoms. Gallium and indium are trivalent with tetrahedral coordination and covalent bonds. The interatomic distances as well as coordination and bonding resulting from them are discussed.
    Notes: Mit Hilfe von röntgenographischen Einkristalluntersuchungen wurde bestätigt, daß die Verbindungen TlGaTe2, TlInSe2 und TlInTe2 im TISe-Typ (B37) kristallisieren. Thallium ist darin als 1wertiges Kation von acht Chalkogenatomen umgeben, Gallium und Indium liegen 3wertig mit tetraedrischer Koordination und kovalenter Bindung vor. Dio interatomaren Abstände sowie die sich daraus ergebenden Koordinations- und Bindungsverhältnisse werden diskutiert.
    Additional Material: 8 Tab.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 486 (1982), S. 193-199 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Coordination of Al in the Calcium Aluminate Hydrates 2 CaO · Al2O3 · 8 H2O and CaO · Al2O3 · 10 H2OBy investigations with high-resolution 27Al-NMR in solids it is shown that in the compound 2 CaO · Al2O3 · 8 H2O the Al merely exist in octahedral coordination. According to this and considering its structural relationship with 4 CaO · Al2O3 · 19 H2O the dicalcium aluminate hydrate is proposed to be formulated as [Ca2Al(OH)6][Al(OH)3 (H2O)3]OH. Likewise for the compound CaO · Al2O3 · 10 H2O the octahedral coordination of the Al is proved by 27Al-NMR. This result corresponds with literature according to which a constitution as cyclohexaaluminate Ca3[Al6(OH)24] · 18 H2O is proposed.
    Notes: Durch Messungen mit der hochauflösenden 27Al-NMR im Festkörper wird gezeigt, daß das Al in der Verbindung 2 CaO · Al2O3 · 8 H2O lediglich in oktaedrischer Koordination vorliegt. Davon ausgehend wird - unter Berücksichtigung seiner strukturellen Verwandtschaft zum 4 CaO · Al2O3 · 19 H2O - vorgeschlagen, das Dicalciumaluminathydrat als [Ca2Al(OH)6][Al(OH)3 · (H2O)3]OH zu formulieren. Für die Verbindung CaO · Al2O3 · 10 H2O wird durch 27Al-NMR-Messungen gleichfalls oktaedrische Koordination des Al nachgewiesen. Dieses Ergebnis ist in Übereinstimmung mit Literaturangaben, wonach eine Konstitution als Cyclohexaaluminat gemäß Ca3[Al6 · (OH)24] · 18 H2O möglich erscheint.
    Additional Material: 2 Ill.
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