ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Polyfunctionalised Cyclohexanes from Dianhydroinositols. cis-l,3(1,4)-Inosadiamines from BenzeneThe preparative value of the dianhydroinositols 4 - 6, which are readily available from benzene, for the total synthesis of cis-1,4- and cis-1,3-disubstituted cyclohexanetetrols is demonstrated. With monovalent reagents (H2O, HI, NaN3, NH2NH2) the twofold epoxide opening proceeds regioselectively (1,4-disubstitution) yielding the muco- and chiro-cyclohexane derivatives 9, 17, and 26. With hydrazine and N,N′-dimethylhydrazine as 1,2-dinucleophiles the cis-1,3-inosadiamines 7g (5-epistreptamine) and 16g, j (2-epistreptamine, actinamine) are obtained from 4/5 in good yields (75 - 90%). From the less symmetrical 6, however, only the mixture of 25g (streptamine) and 27g is produced in modest yield (ca. 50%). The epoxide opening reactions starting from 4 - 6 are kinetically so similar that a selective opening is not possible.
Notes:
Die Brauchbarkeit der aus Benzol gut zugänglichen Dianhydroinosite 4 - 6 für die Totalsynthese cis-1,4- bzw. cis-1,3-disubstituierter Cyclohexantetrole wird exemplarisch belegt. Mit monovalenten Partnern (H2O, HI, NaN3, NH2NH2) erfolgt die zweifache Epoxidöffnung jeweils regioselektiv (1,4-Disubstitution) zu den muco-bzw. chiro-Cyclohexan-Derivaten 9, 17 und 26. Mit Hydrazin bzw. N,N′-Dimethylhydrazin als 1,2-Dinucleophilen lassen sich aus 4/5 in guten Ausbeuten (75 - 90%) die cis-1,3-Inosadiamine 7g (5-Epistreptamin) und 16g,j (2-Epistreptamin, Actinamin), aus dem weniger symmetrischen 6 in nur bescheidener Ausbeute (ca. 50%) ein Gemisch von 25% (Streptamin) und 27g herstellen. Die von 4 - 6 ausgehenden Epoxidöffnungen sind kinetisch so wenig differenziert, daß eine selektive Einfachöffnung nicht möglich ist.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160712
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