ISSN:
0044-2313
Keywords:
Mixed ternary ReIII-halides
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synthesis
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crystal structure
;
infrared spectroscopy
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thermal behaviour
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, Crystal Structure and Thermal Behaviour of Cs1,5[Re3I3Cl7,5(H2O)1,5]Dark brown tetrahedra of Cs1,5[Re3I3Cl7,5(H2O)1,5] crystallize on slow cooling of a hot saturated solution of ReI3 and CsCl in conc. hydrochlorid acid. The crystal structure (cubic, P43m (No. 215), a = 1241.06(3)pm, Vm = 287.8(1) cm3mol-1, Z = 4, R = 0.067, Rw = 0.037) is built up from isolated building units [Re3I3Cl7,5(H2O)1,5]1,5- with statistical distribution of chloride ions and water molecules in the in plane, terminal positions. Consistent with the result based on the X-ray analysis, the IR-spectrum shows one band for the OH stretching frequencies of the water molecules coordinated to the Re3 triangle at 3240 cm-1. The anions are arranged in the fashion of a cubic closest packing with the cesium ions occupying all octahedral and one quarter of the tetrahedral interstices. Temperature-dependent Guinier-Simon photographs in connection with DTA/TG investigations reveal that Cs1,5[Re3I3Cl7,5(H2O)1,5] releases water at 190°C accompanied with a structural transition and the dehydration product decomposes at 370°C to Cs2ReCl6-xIx, Re3I3+yCl6-y and rhenium metal.
Notes:
Tiefdunkelbraune Tetraeder von Cs1,5[Re3I3Cl7,5(H2O)1,5] Kristallisieren beim langsamen Eindunsten einer heißen, gesättigten Lösung von ReI3 und CsCl in konz. Salzsäure. In der Kristallstruktur (kubisch, P43m (Nr. 215), a = 1241,06(3) pm, Vm = 287,8(1) cm3mol-1, Z = 4, R = 0,067, Rw = 0,037) sind isolierte Baugruppen [Re3I3Cl7,5(H2O)1,5]1,5- mit statistischer Verteilung von Chlorid-Ionen und Wassermolekülen in den in plane, terminal-Positionen strukturbestimmend. übereinstimmend mit diesem röntgenographischen Befund beobachtet man im IR-Spektrum eine Bande für die Valenzschwingungen des Koordinationswassers bei 3240 cm-1. Die Anionen sind nach dem Motiv einer kubisch-dichtesten Packung angeordnet, die Caesium-Ionen besetzen in ihr sämtliche Oktaeder- und ein Viertel der Tetraederlücken. Heiz-Guinier-Simon-Aufnahmen und DTA/TG-Untersuchungen zeigen, daß Cs1,5[Re3I3Cl7,5(H2O)1,5] bei 190°C zunächst Koordinationswasser unter Änderung der Struktur abgibt und sich bei 370°C zu Cs2ReCl6-xIx, Re3I3+yCl6-y und Rhenium zersetzt.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926100103
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