ISSN:
0170-2041
Keywords:
2-Indolones, 3-(dicyanomethylene)- and 3-[cyano(ethoxycarbonyl)methylene]-
;
AM 1 calculations
;
INDO/S-CI calculations
;
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses with Nitriles, LXXXIV. - Colour and Stereochemistry of 3-(Cyanomethylene)-2-indolones3-(Dicyanomethylene)-2-indolones (1a-c) and 3-[cyano(ethoxycarbonyl)methylene]-2-indolones (2a, b) are intensively red compounds, the chromophoric properties and stereochemistry of which are investigated. 1H- and 13C-NMR data show not only the existence of E,Z isomers in 2a, b but also trans-s-cis und trans-s-trans conformers of the E isomers (measurement of the difference NOE effect). This is proved by quantum chemical calculations (semiempirical AM 1 method). The INDO/S-CI method is applied to calculate the electronic excitation energies of 1a, b and 2a, b. Chromophoric properties are discussed to be intramolecular charge transfer transitions.
Notes:
3-(Dicyanmethylen)-2-indolone (1a-c) und 3-[Cyan(ethoxycarbonyl)methylen]-2-indolone (2a-b) sind auffallend tiefrote Verbindungen. Die Farbigkeit und die Stereochemie dieser Stoffklasse werden untersucht. 1H- und 13C-NMR-Daten ergaben das Vorliegen von E,Z-Isomeren in 2a, b, wobei durch Messung des Differenz-NOE-Effektes das Auftreten von trans-s-cis- und trans-s-trans-Konformeren nachgewiesen werden kann. Quantenchemische Berechnungen mittels des semiempirischen AM1-Verfahrens unterstützen diese spektroskopischen Aussagen. Mit dem INDO/S-CI-Verfahren werden die elektronischen Anregungsenergien von 1a, b und 2a, b berechnet und die chromophoren Eigenschaften als intramolekularer Charge-Transfer-Übergang diskutiert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198919890269
Permalink
