ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die 1840 von Varrentrapp aufgefundene Umwandlung von Ölsäure in Palmitin- und Essigsäure durch Alkalischmelze wird am übersichtlicheren Beispiel der Undecen-(10)-säure-(1) studiert. Es werden Bedingungen beschrieben, unter denen eine Reihe isomerer Undecensäuren zu fassen sind, die vor dem endgültigen Kettenzerfall in Pelargon- und Essigsäure auftreten. Ozonisierung, reduktive Spaltung, Oxydation unter schonenden Bedingungen und Verteilungschromatographie der dabei erhaltenen Dicarbonsäuren gestatten eine zuverlässige Analyse der in Abhängigkeit von Zeit, Temperatur, Medium, Art und Konzentration der Base erhaltenen Isomerengemische. Die Doppelbindung, die, wie lange bekannt, basenkatalysiert leicht von Δ10 nach Δ9 wandert, wird mit wesentlich geringerer Geschwindigkeit stufenweise, zunächst unter statistischer Verteilung, ins Ketteninnere weiter verschoben. Nach Erreichen der β-Stellung laufen die weiteren Stufen rasch und zum Teil irreversibel ab, wodurch der einsinnige Verlauf gesichert ist. Der Chemismus, mit früheren metallorganischen Musterversuchen über direkte Olefin-α-Metallierung belegt, zeigt, daß wäßriges Alkali befähigt ist, normale prototrope Verschiebungen auch in einfachen, nicht besonders aktivierten Allylsystemen mit isoliert liegender Doppelbindung auszulösen.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19586180125
Permalink